芳氧苯氧丙酸类和磺酰脲类除草剂在烟草上的残留分析方法研究

发布时间：2020-04-27 07:44

【摘要】：芳氧苯氧丙酸类(APP)除草剂的作用机制是通过抑制禾本科杂草的乙酰辅酶A羧化酶(ACCase),从而阻碍其脂肪酸的合成,影响杂草的生长。磺酰脲类除草剂的作用机制是通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的合成,阻止支链氨基酸的生物合成,从而阻止细胞的分裂和生长,达到除草的目的,主要用于防除阔叶杂草和禾本科杂草。本文通过构建两类两类除草剂在土壤、烟叶和烟粉基质中的残留分析方法,对11%高效氟吡甲禾灵·砜嘧磺隆可分散油悬浮剂在烟草上的残留试验样品进行分析检测。论文取得研究结果如下:1、本文通过优化色谱条件和前处理条件,建立了检测分析土壤和烟草中6种APP除草剂和19种磺酰脲类除草剂的QuEChERS-液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)法,并对该方法进行了验证,结果显示:25种除草剂在溶剂乙腈、土壤、烟叶、烟粉中的线性相关系数(R~2)0.9904,线性良好;25种除草剂在土壤、烟叶和烟粉中的检测限(LOD)在0.024~0.300 mg/kg之间,定量限(LOQ)在0.08~1.00mg/kg之间,灵敏度较好;25种除草剂在三种不同的添加水平下,在土壤、烟叶和烟粉基质中的平均添加回收率在72.61%~114.40%之间,相对标准偏差(RSD)在0.44%~11.55%之间,准确度和精密度较好。2、2017年贵州土壤样品中高效氟吡甲禾灵和砜嘧磺隆、湖南土壤样品中的高效氟吡甲禾灵消解数据无规律,无法用一级动力学方程拟合。2017年湖南土壤中砜嘧磺隆从0 d到7 d有规律,7 d后低于LOQ(0.10 mg/kg),对前7天消解数据进行拟合得到消解动力学方程为:C=0.2296e~(-0.181t)(R~2=0.9389),半衰期为3.83d。2017年两地土壤样品消解动态试验结果表明高效氟吡甲禾灵和砜嘧磺隆在贵州、湖南两地土壤中原始沉积量很低。3、2017年贵州烟叶中高效氟吡甲禾灵的消解动力学方程为C=0.76e~(-0.193t)(R~2=0.6204),半衰期为3.59 d。2017年贵州烟叶中的砜嘧磺隆、湖南烟叶中的高效氟吡甲禾灵和砜嘧磺隆消解数据无规律,无法用一级动力学方程拟合。4、2017年土壤样品中高效氟吡禾灵的残留量为0.24 mg/kg,砜嘧磺隆残留量为0.10 mg/kg;2017年和2018年烟粉样品中高效氟吡禾灵的残留量为0.60mg/kg,砜嘧磺隆残留量为0.25 mg/kg。
【图文】：

色谱柱,除草剂,分离效果

贵州大学 2019 届硕士研究生毕业论文ZORBAX SB-C18(150 mm ×4.6 mm id, 5 μm) 和 Phenomenex Luna C18(150 mm ×3 mm id, 3 μm)三种色谱柱的分离效果。结果如图 3-1 所示，Phenomenex Luna C18柱对 25 种化合物的分离效果和峰形较差，Agilent Eclipse XDB-C18和 AgilentZORBAX SB-C18对 25 种除草剂的分离度较好，，但 Agilent Eclipse XDB-C18对大部分化合物的灵敏度更好。综上，选择 Agilent Eclipse XDB-C18作为后续分析时使用的色谱柱。

乙腈,甲酸,纯水,甲醇

3.3.3 优化前处理方法本研究的目的是建立一种优化的 QuEChERS 方法，能有效的分别从土壤、烟叶和烟粉基质中同时提取出 6 种芳氧苯氧丙酸类除草剂和 19 种磺酰脲类除草剂。由于土壤、烟叶和烟粉基质中的杂质较多，烟叶和烟粉基质中还含有色素，这些杂质和色素可能会干扰目标分析物的分离检测，为了克服这些干扰并获得合格的回收率，对提取溶剂、溶剂体积、提取时间和净化剂进行了筛选优化。3.3.3.1 优化提取溶剂结合 25 种除草剂的物理化学性质，对比使用不同的有机溶剂(乙腈、甲醇、图 3-2. 不同流动相对 25 除草剂分离效果 (a. A 相纯水-B 相甲醇；b. A 相纯水-B 相乙腈；c. A 相 0.1%甲酸水-B 相甲醇；d. A 相 0.1%甲酸水-B 相乙腈)Figure 3-2. Separation effect of different mobile phases for 25 kinds of herbicides (a. water-methanol; b. water-acetonitrile; c. 0.1% formic acid aqueous solution-methanol; d. 0.1%formic acid aqueous solution-acetonitrile.
【学位授予单位】：贵州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：S481.8

【参考文献】