新型吡唑肟醚类衍生物的合成及其生物活性探索

发布时间：2020-06-20 05:04

【摘要】：农作物病、虫害是影响粮食产量的重要因素。农药是植物保护的中心环节,在农业生产中有着不可替代的作用。农药的过度使用造成了严重的环境污染及抗性问题。因此,寻找广谱、高效、低毒、低残留的新型农药成为了农药创制者的研究重点。含氮杂环化合物结构灵活多变、活性高、选择性高,因而被广泛应用于农药领域。吡唑环结构是一种重要的含氮杂环结构,许多常见的农药中均含有吡唑环结构,如唑螨酯、吡螨胺等。此外,1,2,3-三氮唑、四氮唑、VA唑和1,3,4-VA二唑单元也是常见的农药、医药中间体。为了寻找高活性的吡唑肟醚类化合物,本文以唑螨酯为先导化合物,在其母体结构中引入1,2,3-三氮唑、四氮唑、VA唑和1,3,4-VA二唑活性基团,设计合成了4个系列共64个未见文献报道的新型吡唑肟醚类化合物,并用~1H NMR、~(13)C NMR及元素分析对目标化合物进行了结构鉴定。初步生物活性测试结果表明:大多数含1,2,3-三氮唑、四氮唑、VA唑和1,3,4-VA二唑结构的吡唑肟醚类化合物具有良好的杀虫、杀螨活性。在500μg/mL浓度下,化合物A3,A4,A6,A8,A9,A10,A11,A12,A13,B9,B10,B11,B13,C2,C4,C6,C8,C9,C10,C12,C13,C6,D2,D5,D7,D9,D11和D13对粘虫、蚜虫的杀死率均为100%,化合物B2,B4,B5,B8,B9,B10,B11,B12和B13对褐飞虱的致死率均为100%,A3,A4,A6,A10,A11,A12,A13,C2,C6和D12对朱砂叶螨的杀死率均达100%;此外,在100μg/mL浓度下,化合物A2,A9,A11,A12和A16对粘虫杀死率均为100%;化合物A12对蚜虫致死率为100%,化合物A3和A10对朱砂叶螨的杀死率均为90%。在20μg/mL浓度下,化合物A9对粘虫杀死率仍为100%,优于对照药唑虫酰胺。本文所合成的64个未见文献报道的新型吡唑肟醚类化合物具有良好的杀虫、杀螨活性,相关化合物的合成方法以及生物活性测试数据可为今后吡唑肟醚类化合物的结构设计、合成方法及构效关系的进一步研究提供重要的理论依据以及实验基础。部分目标化合物亦可选作先导化合物做进一步的研究。
【学位授予单位】：南通大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：TQ450.4
【图文】：

谱图,目标化合物,谱图,吸收峰

图 2-3 目标化合物 A101H NMR 谱图在1H NMR 谱图中，δ 在 8.01 处的双峰为苯环上两个氢的吸收峰；δ 7.83处的单峰为 CH=N 氢的吸收峰；δ 7.81 处的单峰为三氮唑环上的两个氢的吸收峰；δ 7.39 处的双峰为苯环上两个氢的吸收峰；δ 7.20 处的多重峰为苯环上三个氢的吸收峰；δ 6.88 处的双峰为苯环上两个氢的吸收峰；δ 5.03 处的单峰为与苯环相连的 CH2上两个氢的吸收峰；δ 3.59 处的单峰为吡唑环 N-甲基上三个氢的吸收峰；δ 2.36 处的单峰为吡唑环上 3-位甲基上三个氢的吸收峰。

谱图,目标化合物,谱图

图 2-4 目标化合物 A1013C NMR 谱图在13C NMR 谱图中，δ 75.3 处的峰为与苯环相连的 CH2上碳原子的吸收峰；δ 34.2 处的峰为吡唑环上 N-CH3上碳原子的信号峰；δ 14.7 处的峰对应于吡唑环上 3-位甲基上碳原子的信号峰。2.5 本章小结本章共合成了 16 个新型含 1,2,3-三氮唑结构的吡唑肟醚类化合物。目标化合物采用碳酸钾作缚酸剂，乙腈作溶剂，加热回流的方法合成，该方法后处理方便且收率相对较高。通过核磁氢谱、碳谱及元素分析等手段确证了所合成的目标化合物的结构。初步的生物活性测试结果表明，化合物 A2，A3，A4，A6，A8，A9～A16 对粘虫的杀死率均达 100%，与对照药唑虫酰胺的杀灭效果相当；化合物 A3，A4，A6～A13 对蚜虫的致死率均为 100%，与对照药吡虫啉的杀灭效果相近；化合物 A2，A3，A4，A6，A10，A11，A12 和 A13 对朱砂叶螨的杀螨活性分别为 90%，100%，100%，100%，90%，100%，100%，100%和 100%，

【参考文献】