新型含吡啶基的丁烯酸内酯衍生物的设计合成及杀虫活性研究
发布时间：2020-12-24 08:33
氟吡呋喃酮是拜耳农作物科学股份有限公司近年来开发的第一个丁烯酸内酯杀虫剂,具有高效、与新烟碱类杀虫剂无交互抗性、促进植物生长、对蜜蜂安全、低毒等优点,是目前新型杀虫剂研究的热点;而卤代苯基是农药小分子的重要组成部分,具有广泛的生物活性,它不仅能增强先导化合物的生物活性,而且还可以使先导化合物毒性更低,因此常常用在新型农药小分子的设计合成中。本研究为了探究含卤素苯基对先导化合物氟吡呋喃酮生物活性的影响以及发现更高活性的丁烯酸内酯杀虫剂,首次用卤代苯基替代二氟乙基,设计合成了一系列新型的4-（N,N-二芳基甲胺）呋喃-2（5H）-酮类衍生物4a-4cc,并通过核磁共振和高分辨质谱鉴定其结构,最后我们评估了它们的杀虫活性并研究了它们的初步杀虫作用机制。本论文的主要内容概括如下:（1）以丙二酸单甲酯钾盐、5-氨基甲基-2-氯吡啶和不同的醛为原料,分别通过取代、闭环、缩合、还原、脱水、脱羧等步骤得到目标化合物4a-4cc,并通过1H NMR、19F NMR、13C NMR和高分辨质谱对其进行结构表征。（2）采用喷雾法和触杀法,对目...
【文章来源】：贵州大学贵州省 211工程院校
【文章页数】：75 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
吡虫啉和CYP6CM1vQ分子对接结果
图 5-2 4cc 和 CYP6CM1vQ 分子对接结果Fig 5-2 The molecular docking result of 4cc with CYP6CM1vQ图 5-3 呋吡呋喃酮和 CYP6CM1vQ 分子对接结果Fig 5-3 The molecular docking result of flupyradifurone with CYP6CM1vQ图 5-1 可知在 3.8 范围内吡虫啉和 CYP6CM1vQ 对接中有 18 个中 14 个分子构象是吡虫啉硝基亚咪唑烷亚甲基环靠近 CYP6CM1，易于被氧化代谢，因此害虫容易对其产生代谢抗性，该结果从理撑了文献中报道的 CYP6CM1vQ 可以使吡虫啉 5 位羟基化，进一
图 5-4 4cc 和吡虫啉与 CYP6CM1vQ 分子对接结果Fig 5-4 The molecular docking result of 4cc and imidacloprid with CYP6CM1vQ把吡虫啉和化合物 4cc 放在同一平面内与 CYP6CM1vQ 进行分子对接，种典型的对接构象和周围的氨基酸如图 5-4 所示。其中吡虫啉和 CYP6CM1vQ 分子对接中，吡虫啉硝基亚咪唑烷亚甲基环靠近 CYP6CM1vQ 的活性中心，于被氧化代谢，降低对害虫的毒性，害虫容易对其产生代谢抗性。4cc CYP6CM1vQ 的分子对接中，4cc 的卤素原子靠近 CYP6CM1vQ 的活性中心避了其丁烯酸内酯活性结构被氧化代谢，不易产生由 CYP6CM1 引起的代谢抗性同时吡虫啉和CYP6CM1vQ 活性口袋结合的氢键数量为 5个明显多于化合物 4的 2 个且吡虫啉的最终对接打分函数为 6.19 也高于 4cc 的 5.72，所以吡虫啉和4cc 与 CYP6CM1vQ 的结合构象及结合力都完全不同，吡虫啉与酶 CYP6CM1v的结合构象更容易被氧化代谢，而 4cc 中的卤素原子阻止了丁烯酸内酯活性基团被 CYP6CM1vQ 氧化代谢，因此 4cc 与吡虫啉可能不存在由 CYP6CM1 引起
【参考文献】：
期刊论文
[1]氟吡菌酰胺研究开发综述[J]. 徐英,徐娜娜,庄占兴,主艳飞,左文静,宋化稳. 世界农药. 2017(06)
[2]新型杀虫剂氟吡呋喃酮对番茄烟粉虱田间药效评价[J]. 陈敏,栾炳辉,衣先家,石洁,王培松. 农药. 2017(05)
[3]新颖芳基吡啶甲酸酯类除草剂——氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯[J]. 顾林玲,柏亚罗. 现代农药. 2017(02)
[4]新型杀虫剂氟吡呋喃酮对柑橘木虱的田间防效[J]. 胡菡青,王贤达,林雄杰,杨川毓,陈瑾,范国成. 农药. 2017(04)
[5]新型杀虫剂flupyradifurone的合成[J]. 曹庆亮,赵雪松,谢欣. 现代农药. 2013(01)
[6]苯甲酰脲类杀虫剂研究进展[J]. 米娜,王唤,范志金,张海科,Natalia P.Belskaia,Vasiliy A.Bakulev. 世界农药. 2009(S2)
[7]除草剂研究开发的新进展与发展趋势[J]. 刘远雄,邹本勤,柴宝山,刘长令. 农药. 2007(10)
[8]新型烟碱类杀虫剂啶虫脒研究进展[J]. 周育,庾琴,侯慧锋,乔雄梧,李顺鹏. 植物保护. 2006(03)
[9]烟碱类杀虫剂的应用、开发现状及展望[J]. 张国生,侯广新. 农药科学与管理. 2004(03)
[10]新烟碱类杀虫剂的回顾和展望[J]. 殷平,柏亚罗. 世界农药. 2003(04)
本文编号：2935333
【文章来源】：贵州大学贵州省 211工程院校
【文章页数】：75 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
吡虫啉和CYP6CM1vQ分子对接结果
图 5-2 4cc 和 CYP6CM1vQ 分子对接结果Fig 5-2 The molecular docking result of 4cc with CYP6CM1vQ图 5-3 呋吡呋喃酮和 CYP6CM1vQ 分子对接结果Fig 5-3 The molecular docking result of flupyradifurone with CYP6CM1vQ图 5-1 可知在 3.8 范围内吡虫啉和 CYP6CM1vQ 对接中有 18 个中 14 个分子构象是吡虫啉硝基亚咪唑烷亚甲基环靠近 CYP6CM1，易于被氧化代谢，因此害虫容易对其产生代谢抗性，该结果从理撑了文献中报道的 CYP6CM1vQ 可以使吡虫啉 5 位羟基化，进一
图 5-4 4cc 和吡虫啉与 CYP6CM1vQ 分子对接结果Fig 5-4 The molecular docking result of 4cc and imidacloprid with CYP6CM1vQ把吡虫啉和化合物 4cc 放在同一平面内与 CYP6CM1vQ 进行分子对接，种典型的对接构象和周围的氨基酸如图 5-4 所示。其中吡虫啉和 CYP6CM1vQ 分子对接中，吡虫啉硝基亚咪唑烷亚甲基环靠近 CYP6CM1vQ 的活性中心，于被氧化代谢，降低对害虫的毒性，害虫容易对其产生代谢抗性。4cc CYP6CM1vQ 的分子对接中，4cc 的卤素原子靠近 CYP6CM1vQ 的活性中心避了其丁烯酸内酯活性结构被氧化代谢，不易产生由 CYP6CM1 引起的代谢抗性同时吡虫啉和CYP6CM1vQ 活性口袋结合的氢键数量为 5个明显多于化合物 4的 2 个且吡虫啉的最终对接打分函数为 6.19 也高于 4cc 的 5.72，所以吡虫啉和4cc 与 CYP6CM1vQ 的结合构象及结合力都完全不同，吡虫啉与酶 CYP6CM1v的结合构象更容易被氧化代谢，而 4cc 中的卤素原子阻止了丁烯酸内酯活性基团被 CYP6CM1vQ 氧化代谢，因此 4cc 与吡虫啉可能不存在由 CYP6CM1 引起
【参考文献】：
期刊论文
[1]氟吡菌酰胺研究开发综述[J]. 徐英,徐娜娜,庄占兴,主艳飞,左文静,宋化稳. 世界农药. 2017(06)
[2]新型杀虫剂氟吡呋喃酮对番茄烟粉虱田间药效评价[J]. 陈敏,栾炳辉,衣先家,石洁,王培松. 农药. 2017(05)
[3]新颖芳基吡啶甲酸酯类除草剂——氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯[J]. 顾林玲,柏亚罗. 现代农药. 2017(02)
[4]新型杀虫剂氟吡呋喃酮对柑橘木虱的田间防效[J]. 胡菡青,王贤达,林雄杰,杨川毓,陈瑾,范国成. 农药. 2017(04)
[5]新型杀虫剂flupyradifurone的合成[J]. 曹庆亮,赵雪松,谢欣. 现代农药. 2013(01)
[6]苯甲酰脲类杀虫剂研究进展[J]. 米娜,王唤,范志金,张海科,Natalia P.Belskaia,Vasiliy A.Bakulev. 世界农药. 2009(S2)
[7]除草剂研究开发的新进展与发展趋势[J]. 刘远雄,邹本勤,柴宝山,刘长令. 农药. 2007(10)
[8]新型烟碱类杀虫剂啶虫脒研究进展[J]. 周育,庾琴,侯慧锋,乔雄梧,李顺鹏. 植物保护. 2006(03)
[9]烟碱类杀虫剂的应用、开发现状及展望[J]. 张国生,侯广新. 农药科学与管理. 2004(03)
[10]新烟碱类杀虫剂的回顾和展望[J]. 殷平,柏亚罗. 世界农药. 2003(04)
本文编号：2935333
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