基于天然产物为导向的手性膦酸酯及查尔酮衍生物的设计、合成及生物活性研究

发布时间：2021-08-30 23:15

　　手性农药具有药效高、用量小、三废少、对环境生态安全等优点,一直引起农药化学家的关注。但限制其发展的主要因素有:（1）获得手性农药方法还不够成熟,主要存在手性催化剂昂贵、难以制备、性质不稳定、催化活性不高、底物宽泛性不够及操作条件苛刻,手性催化机理尚不清楚等诸多不足。（2）手性农药的对映体活性差异原因尚不清楚。因此针对这些挑战,本论文分别以消旋体农药和高活性天然产物为骨架,寻找有效的不对称合成方法合成高活性手性单体化合物,并通过有效途径探究其催化机理和生物选择性作用机理,为进一步不对称合成高活性手性单体化合物作好理论支持。首先,本论文以天然产物为导向的消旋体农药“毒氟磷”为骨架,采用硫脲类有机小分子不对称催化,设计合成了一系列高光学活性“毒氟磷”衍生物。通过对目标手性化合物的抗植物病毒活性筛选,研究它们的生物选择性及作用机制。现将此工作总结如下:（1）以消旋体农药“毒氟磷”为骨架,设计合成了18个含杂环2-氨-4-甲基苯并噻唑亚胺底物（A1^A18）,通过不对称膦氢化反应条件的优化,分别采用硫脲奎宁或硫脲奎尼丁小分子为手性催化剂,成功合成了18对高收率高光学活性“毒氟... 

【文章来源】：贵州大学贵州省 211工程院校

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

糖类化合物光亲和探针Figure2-61photoaffinitylabelingofcarbohydrate

Figure 2-61 photoaffinity labeling of carbohydrate Park 等人[80]针对光亲和探针在捕获蛋白靶标时存在非特异性结合主要链接器进行不同构建，设计合成了五种不同光亲和链接器，见图 3 所示支链链接器光亲和探针要比直链的结合较少的非特异性蛋白，参见图 4链接器光亲和探针的高构象的灵活性。将这些结果应用在设计光亲和探实了在特异性标记程序中含支链链接器光亲和探针的优越性。图 2-62 五种不同链接器光亲和探针的结构gure 2-62 Chemical structure of 5 photoaffinity linkers (PLs) with different molecular sha

贵州大学 2017 届博士研究生学位论文出 DNA 类型光亲和探针，简写为 DPAL。所谓 DPAL，是指将传统探针中、光交联及标记被分为两个互为补充的 DNA 探针（结合探针 BP 和捕获探针示。其中小分子结合靶标后，在结合探针 BP 中的 DNA 标签能导向捕获探时接近双吖丙啶的蛋白在光辐射下进行交联（Figure 1b）。DPAL 在复杂的别蛋白具有极好的普适性、特异性及灵敏性。


本文编号：3373692