精二甲吩草胺的合成工艺研究

发布时间：2022-01-04 12:25

　　精二甲吩草胺是乙酰胺类除草剂的一种,为无致癌的低毒性除草剂,主要用于播前土壤处理和播后苗前除草,因为目前国内未见有公司生产、销售精二甲吩草胺,所以有很好的发展前景。本文主要研究了精二甲吩草胺合成过程中的两个重要中间体:（1）（S）-1-甲氧基-2-丙胺的合成:本文先用L-酒石酸拆分DL-2-氨基丙醇,得到（S）-2-氨基丙醇,（R）-2-氨基丙醇经催化消旋可以回收利用。以（S）-2-氨基丙醇为原料,经氨基保护、甲基化反应、脱保护三步反应制备（S）-1-甲氧基-2-丙胺。对有关合成单元反应机理和影响因素进行了分析讨论,并对路线工艺进行了优化:拆分时选择甲醇为溶剂,结晶时酸式盐的质量浓度为20%-25%,结晶的温度为0-5℃;氨基保护过程中苯甲醛与（S）-2-氨基丙醇的投料比为1.05:1,总的反应时间达到4h时,粗品收率为95.8%;在整个甲基化的过程中,硫酸二甲酯与中间体（S）-2-苯亚甲基氨基-1-丙醇的投料比保持在1.3:1到1.4:1的范围内,氢氧化钠与所得中间体（S）-2-苯亚甲基氨基-1-丙醇的投料摩尔比为2:1,控制反应温度在15℃到20℃之间时,粗品收率为98.1%;在接... 

【文章来源】：武汉工程大学湖北省

【文章页数】：67 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

结晶温度对收率的影响

图 2.2 酸式盐的质量浓度对收率的影响Fig.2.2 Effect of acid salt mass concentration on yield4.2 氨基保护过程影响因素1）反应机理：首先由醛苯甲醛中的羰基与 (S)-2-氨基丙醇中的氨发生亲核加成反应，由于亲核试剂为胺类化合物，该类化合物结构的氮原子由于带有孤电子对，很容易去进攻羰基基团上的碳原子，样一来，亲核加成反应就能完成，随后形成中间物α-羟基胺类化合，最终脱水后形成席夫碱。反应机理如图 2.3 所示。R1CR2O R3NH2R1CO-R2NHR3亲核 转移

图 2.4 苯甲醛与(S)-2-氨基丙醇投料比对收率的影响Fig.2.4 Effect of Charge Ratio of Benzaldehyde and (S) -2 -Aminopropanol oyield由图 2.4 的可以看出，随着苯甲醛与(S)-2-氨基丙醇投料比的增收率逐渐增大，比值超过 1.05 时，收率变化不大。可以看出者的投料比为 1.05:1 时，中间体(S)-2-苯亚甲基氨基-1-丙醇亚高的收率实验结果最好。当苯甲醛的投料比例继续增大时，可，所得的产物收率没有获得明显的提高。根据以往的研究表明碱性的环境下，苯甲醛自身容易发生歧化反应，并生成苯甲醇酸，虽然添加过量的苯甲醛可以确保(S)-2-氨基丙醇充分反应样会造成原料的浪费，并且容易发生副反应，产生苯甲醇和苯这对苯甲醛的回收和再利用非常不利。因此，通过实验总结，

【参考文献】：
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博士论文
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本文编号：3568334