多级孔道SAPO-34分子筛的合成及其MTO性能研究

发布时间：2020-04-12 07:26

【摘要】：本文提出以廉价的糖类为硬模板剂,DEA为模版剂,水热合成法合成含有多级孔道的SAPO-34分子筛的方法,并成功合成了含有多级孔道的SAPO-34分子筛。采用X射线衍射(XRD)、N_2等温吸附、扫描电镜、组成分析和NH_3-TPD等对所制备的分子筛进行了表征。在固定床反应器中,研究了硅含量、晶化时间和模版剂,以及木糖、蔗糖、淀粉、葡甘聚糖和混合糖类等硬模板剂,对合成得到的多级孔道SAPO-34分子筛结构以及催化甲醇制烯烃(MTO)反应的影响。结果表明:(1)常规SAPO-34分子筛的比表面积、微孔和介孔体积分别为249.2 m~2/g、0.106 cm~3/g和0.006 cm~3/g。以淀粉为糖类硬模板剂制备的多级孔道SAPO-34-d分子筛的比表面积、微孔和介孔体积分别为507.5 m~2/g、0.241 cm~3/g、0.012 cm~3/g。与常规SAPO-34相比,不同糖类模板剂制备的多级孔道SAPO-34分子筛的比表面积、微孔和介孔体积均得到明显的提高。(2)多级孔道SAPO-34分子筛MTO催化寿命均比常规SAPO-34分子筛高。分子筛催化寿命从高到低顺序为SAPO-34-zSAPO-34-hSAPO-34-dSAPO-34-mSAPO-34SAPO-34-p。(3)含多级孔道的SAPO-34分子筛的双烯选择性均高于常规SAPO-34分子筛,其中SAPO-34-m分子筛的初始双烯选择性最高,为75.4%,较常规SAPO-34分子筛71.7%高3.7%,而SAPO-34-h,SAPO-34-d,SAPO-34-z和SAPO-34-p的初始双烯选择性,比常规SAPO-34分子筛分别高3.4,2.0,1.9和0.2%,表明介孔的引入能够提高SAPO-34分子筛的初始活性。(4)硬模板剂蔗糖能够改善分子筛内部孔道结构和酸性。以蔗糖为硬模板剂得到的SAPO-34-z分子筛的初始双烯选择性相对较高,且MTO催化寿命最长(130min),较常规SAPO-34分子筛(100min)高30%(5)高硅铝合成得到的SAPO-34分子筛结晶度较高,分子筛酸性较高,低硅铝比合成得到的SAPO-34分子筛拥有相对较长的MTO催化寿命。晶化时间低于24小时无法合成纯净的SAPO-34分子筛,48h为此条件下合适的晶化时间。
【图文】：

东北石油大学硕士学位论文生的反应，但是对于此反应是否是 MTO 催化反应中的二甲醚的生成现主要有两种理论[30,31]，第一种是甲醇分子筛催化剂 B 酸位或者端羟基的作用下形成甲氧基物子反应生成二甲醚，第二种途径为直接反应途径，即两反应生成二甲醚和水。

第二章 实验部分分子筛置于一定浓度的碱性溶液中，浸渍或者冲子筛骨架上的 Al 和 Si，破坏体系中的共价键，，成介孔甚至大孔，从而达到获得多级孔道的目的较难控制发生在分子筛晶粒内部的溶解过程，只孔，此外，碱处理法不容易控制多级孔道的大小制较难，限制了碱处理法在合成多级孔道 SAPO-3
【学位授予单位】：东北石油大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：O643.36;TQ221.2

【参考文献】

相关期刊论文 前1条

1 何长青,刘中民,杨立新,蔡光宇;模板剂对SAPO-34分子筛晶粒尺寸和性能的影响[J];催化学报;1995年01期

本文编号：2624445