吸附法降低甲基叔丁基醚中有机硫化物含量的研究

发布时间：2020-04-13 20:47

【摘要】：本文首先以活性白土作载体,采用混捏法将不同阴离子的铜盐负载在活性白土上,采用常温常压吸附法考察了各改性白土吸附剂分别对模型溶液中丙硫醇(PM)和二甲基硫醚(DMS)的吸附脱除性能。同等条件对比试验结果显示,CuBr2改性的吸附剂对两种硫化物吸附脱硫效果最佳。150℃C焙烧的负载15 wt%Cu(Ⅱ)的吸附剂硫容可达200mg S/g adsorbent。Raman表征结果表明Cu(Ⅱ)与二甲基硫醚直接通过S-M(σ)键相结合。接下来同样采用常温常压吸附法考察了各种分子筛吸附剂对模型溶液中的二甲基二硫醚(DMDS)的吸附脱除性能。吸附活性结果表明仅仅ZSM-5和IM-5分子筛可以从MTBE选择性吸附脱除DMDS的吸附剂,而其他分子筛均完全没有效果。同时,考察了ZSM-5晶粒度和硅铝比的影响,结果显示,分子筛的酸性和特有的十元环孔道是选择性吸附的关键。由于ZSM-5独特的选择性因而选择其为载体,通过一系列过渡金属改性,结果显示,仅有银离子改性吸附剂硫容上升,通过热重分析发现,S-M键的形成是选择性吸附脱硫的关键。其中,银负载量为7 wt%,经过450℃热处理的吸附剂硫容最大,达到35.4mg S/g adsorbent。吡啶吸附红外的结果说明,改性形成的Ag+-Lewis酸中心对选择性吸附过程存在促进作用。对吸附等温线模型拟合结果表明了Ag-ZSM-5吸附剂对二甲基二硫醚的吸附符合Freundlich吸附等温线模型,吸附温度升高对吸附不利。吸附选择性和MTBE竞争吸附的研究结果表明,Ag-ZSM-5吸附剂对硫化物具有很高的选择性,而其他吸附剂例如Cu(Ⅰ)Y会因为MTBE的强竞争吸附作用而完全丧失了硫容。最后采用Ag-ZSM-5吸附剂常温常压吸附的方法对真实MTBE进行了吸附脱硫研究。结果表明,Ag-ZSM-5吸附剂可再生循环使用。通过固定床实验发现,混涅法负载银离子会随着MTBE处理量的增加而流失。采用氨蒸发法制备的吸附剂,其活性组分流失非常少,并且在固定床测试表现了更好的吸附脱硫稳定性。
【图文】：

技术路线图,低硫,技术路线,脱硫

目前降低ＭＴＢＥ硫含量的方法主要是对ＬＰＧ（Ｃ４的原料）、Ｃ４和产品ＭＴＢＥ进行逡逑脱硫处理。为了达到低的硫含量，则有对Ｃ４和其原料ＬＰＧ均进行脱硫，称为原料双脱逡逑精制。按照ＭＴＢＥ生产过程，低硫ＭＴＢＥ技术路线如图２．１所示。逡逑甲醇逡逑逦邋广＾邋。然墙——？邋ＭＴＢＥ合成一？低硫ＭＴＢＥ逡逑液化气巧剖液化气Ｉ逦Ｉ涅挣Ｃ４邋逦邋Ｉ邋—逡逑逦气体分夬逦逡逑深度化硫逦１，１逦逦邋逦逡逑——￣￣－逦Ｌ＊邋ＭＴＢ巨合成——》ＭＴＢＥ}毫镆唬康土颍停裕拢佩义希桑撸撸掊义下佑陀伪臁⑶汕慑沃凶礤五危渴韬福队祝穑穑淼模停裕拢佩义贤迹玻钡土颍停裕拢派募际趼废咤义希疲椋纾澹玻卞澹校颍铮悖澹螅箦寤蝈澹螅睿簦瑁澹螅椋箦澹铮驽澹欤铮鳎螅酰欤妫簦椋颍悖铮罨椋睿椋睿珏澹停裕拢佩义峡杉教跫际趼废呔滓裕蹋校墙芯仆蚜颍馐怯捎冢蹋校侵泻写罅苛蚧义习保笆蓖殉桑追乐购笮璞父础Ｋ煌氖嵌裕停裕拢呕故牵茫唇型蚜颍馐且蝈义衔τ诔杀镜目悸牵丫埔馕蹲鸥嗟纳璞负筒僮鞣延茫硗猓捎诹蚧镌冢停裕拢佩义现械母患вΓ枰茫粗芯换梁艿偷牧騯v量，才可＾＾使ＭＴＢＥ硫含量小于１０逡逑ｐｐｍｗ，因此对ＭＴＢＥ进行脱硫则更为容易控制，具有较好的可行性。原本大部分厂家逡逑均仅对ＬＰＧ进行脱硫，但是随着国Ｖ标准的提出，未雨纲缪，大部分厂家己经开始建逡逑设ＭＴＢＥ脱硫装置。由于ＬＰＧ、Ｃ４、ＭＴＢＥ沸点、硫化物种类等有所差异

谱图,孔道结构,次特征,谱图

逦０．０７９６逡逑图５．２是ＩＭ－５和ＺＳＭ－５的ＸＲＤ谱图，ＺＳＭ－５样品具有ＭＦＩ结构所特有的，位于２ｅ逡逑＝８．０°，８．沪，２３．２。，２４．０°，２４次特征峰。ＩＭ－５样品ＸＲＤ谱图与文献报道一致［９０］。说逡逑明合成的分子筛分别是ＺＳＭ－５和ＩＭ－５，并且具有较好的结晶度。逡逑
【学位授予单位】：华东理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：TE624.55

【参考文献】