α—蒎烯和δ—戊内酯类可持续性聚合物的合成

发布时间：2020-08-21 09:00

【摘要】：近年来,可持续性聚合物由于其更符合人类绿色化学理念因此吸引了越来越多研究者的关注,人们一方面通过寻求自然可再生资源作为单体的原料,另一方面开始设计合成短期内可降解的高分子聚合物;本文选取了天然产量丰富的α-蒎烯作为原料,通过一步光照氧化反应,将其定量转化为用于聚合的松香芹酮。与以往研究不同之处在于我们发现采用路易斯碱作为催化剂在其聚合过程中只会选择性发生乙烯基加成反应。同时,当采用不同的路易斯碱时,我们可以得到不同拓扑结构的聚合物—环状和线性;当采用卡宾作为催化剂时,卡宾会优先进攻与羰基共轭的双键,随后以迈克尔加成的方式进行链增长,在链增长过程形成两性离子,最后通过链末端阴离子进攻引发端LB~+实现链终止,形成环状聚合物;当采用叔丁醇钾或者有机超强碱磷腈配体P4-叔丁基(t-Bu-P4)作为催化剂时,有机碱首先会对单体羰基α-H去质子化作用,然后同样以迈克尔加成的方式进行链增长,不同的是,采用有机碱时链始端不具有可离去基团,因此形成线性聚合物。本文还对两种内酯的衍生物的开环聚合进行了研究,我们以环戊二烯修饰两种内酯,得到具有螺环结构的单体,一方面希望增大单体环张力使其更容易发生开环聚合,另一方面希望刚性环的引入可改变聚酯的热力学性能。结果发现引入螺环后γ-丁内酯结构反而是更加不可聚的,相反δ-戊内酯衍生物在金属配合物的催化下聚合得到了很好的控制,并且得到的聚合物在加入异辛酸亚锡后,在150℃真空条件下,12h降解率能达到95%以上。
【学位授予单位】：大连理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：TQ317

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本文编号：2799177