铜催化的硫桥连咪唑并[1，2-α]吡啶类衍生物的合成研究

发布时间：2020-12-17 07:20

　　咪唑并[1,2-α]吡啶类化合物作为一种具有特殊结构的含氮杂环化合物,广泛存在于药物中间体中,同时该化合物的硫醚化衍生物也一直受到人们的关注。本论文使用异硫腈酸酯作为硫源在铜（I）催化下合成了的硫桥连的咪唑并吡啶化合物。当使用不同的咪唑并吡啶类化合物时,能够在4-二甲氨基吡啶（DMAP）或K₂CO₃存在下分别合成双（咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基）硫烷或双（2-（咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基）苯基）硫烷。该方法底物兼容性好,操作简单,异硫腈酸苯酯作为硫化试剂为C-H键硫化反应的发展提供了新思路。主要研究内容如下:将2-苯基咪唑并[1,2-α]吡啶1a或2-（2-溴苯基）-咪唑并[1,2-α]吡啶4a与异硫腈酸苯酯2的反应作为模板反应,通过对催化剂、碱、溶剂、温度等反应条件的筛选,分别得到了合成双（咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基）硫烷或双（2-（咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基）苯基）硫烷的优化反应条件。在最优条件下,分别进行底物拓展,硫化产物最高收率分别为88%和89%（Scheme 1）。此外,结合实验提出了可能的反应机理。 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：119 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 硫醚化合物的应用
    1.2 硫醚化反应研究
        1.2.1 亚磺酸为硫化试剂的反应
        1.2.2 亚磺酸钠为硫化试剂的反应
        1.2.3 亚磺酰氯为硫化试剂的反应
        1.2.4 磺酰肼为硫化试剂的反应
        1.2.5 二硫化物为硫化试剂的反应
        1.2.6 硫脲为硫化试剂的反应
        1.2.7 硫单质为硫化试剂的反应
        1.2.8 金属硫盐为硫化试剂的反应
    1.3 异硫腈酸酯的反应研究
        1.3.1 硫腈酸化反应
        1.3.2 氨化反应
        1.3.3 环化反应
    1.4 桥连反应的研究
    1.5 本课题的设计思路
第二章 硫桥连2-苯基咪唑并[1,2-α]吡啶化合物的合成
    2.1 引言
    2.2 反应条件的优化
        2.2.1 碱的筛选
        2.2.2 催化剂的筛选
        2.2.3 溶剂的筛选
        2.2.4 底物比率与碱的量筛选
        2.2.5 溶剂量与温度的筛选
    2.3 底物的拓展
    2.4 反应机理的研究
    2.5 桥连化反应产物3a的单晶结构
    2.6 实验部分
        2.6.1 实验仪器和试剂
        2.6.2 实验步骤
第三章 硫桥连2-（2-溴苯基）-咪唑并[1,2-α]吡啶化合物的合成
    3.1 引言
    3.2 反应条件的优化
        3.2.1 碱及碱的量的筛选
        3.2.2 溶剂及其量的筛选
        3.2.3 温度的筛选
    3.3 底物的拓展
    3.4 机理的研究
    3.5 硫醚化反应产物5a的单晶结构
    3.6 实验部分
        3.6.1 实验仪器和试剂
        3.6.2 实验步骤
第四章 产物结构表征
结论
参考文献
附图（反应产物的核磁谱图）
个人简历
硕士期间发表的文章
致谢



本文编号：2921636