镧或镍金属配合物催化胺的酰化反应机理研究

发布时间：2021-02-25 14:08

　　酰胺作为一类重要的有机化合物,往往具有生物和药物活性。由于酰胺键在多肽、高聚物、天然产物和药物分子中可起到构建核心官能团的作用,酰胺的合成一直受到人们的广泛关注。传统的酰胺合成方法为羧酸的氨解,但存在原子经济性差,反应条件苛刻等缺陷。近年来,金属催化的羧酸衍生物与胺的酰化以及一氧化碳参与的氨基羰基化等合成酰胺的研究取得了明显进展。但对影响催化性能的微观因素等有关反应机理的理论认识相对缺乏,这在一定程度上妨碍了该类催化体系的进一步发展。本论文运用密度泛函（DFT）理论研究了稀土和后过渡金属配合物催化胺分别与不同亲电试剂发生酰化反应的机理,探究相关影响因素,主要研究结果如下:（1）研究了稀土金属配合物La[N（SiMe₃）₂]₃催化N?甲基苄胺与对氯苯甲醛的酰化反应机理,基于DFT理论计算提出其催化活性物种为L₂La[N（Me）（Bn）]（I）而并非以往报道的L₂La[OCHArN（Me）（Bn）]（II）。发现副产物醇作为质子传递试剂可降低反应能垒,并可参与活性物种I的再生。有趣... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：63 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 背景介绍
    1.2 过渡金属配合物催化的氧化酰化反应
        1.2.1 以醛为底物的酰化反应
        1.2.2 以醇为底物的酰化反应
        1.2.3 以酮为底物的酰化反应
    1.3 过渡金属配合物催化的酯酰化反应
    1.4 过渡金属配合物催化的氨基羰基化反应
    1.5 计算化学在过渡金属配合物催化酰化反应中的应用
    1.6 本文选题依据及研究内容
        1.6.1 选题依据
        1.6.2 研究内容
3）₂]₃ 催化N?甲基苄胺与对氯苯甲醛酰化反应的机理研究">2 La[N（SiMe₃）₂]₃ 催化N?甲基苄胺与对氯苯甲醛酰化反应的机理研究
    2.1 引言
    2.2 计算方法
    2.3 结果与讨论
    2.4 本章小结
3 氮杂环卡宾和膦配体镍配合物催化苯胺与甲酯酰化反应的理论研究
    3.1 引言
    3.2 计算方法
    3.3 结果与讨论
    3.4 本章小结
4 红菲咯啉镍催化2?氨基吡啶与烷基碘和一氧化碳酰化反应的机理研究
    4.1 引言
    4.2 计算方法
    4.3 结果与讨论
    4.4 本章小结
结论
参考文献
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3051082