基于钯催化苯胺与烯基叠氮环化反应合成2-芳基吲哚化合物

发布时间：2021-02-25 12:04

　　吲哚广泛存在于天然产物中,是许多合成药物中的关键结构单元。其中,2-芳基吲哚化合物表现出广泛的生物活性和药理活性。传统合成2-芳基吲哚化合物往往通过Fischer和Larock吲哚合成方法实现,然而非对称羰基化合物和炔类底物参与反应时往往表现出较差的化学选择性。近年来,基于过渡金属催化直接C–H键活化反应已成为合成2-芳基吲哚的有力工具之一。例如,通过吲哚的直接2-芳基化、N-取代的苯乙烯衍生物的邻位分子内环化、N-芳基烯胺的氧化环化以及苯胺与烯烃的直接分子间脱氢偶联等过程可以成功实现2-芳基吲哚化合物的构筑。然而,这些方法中的底物往往需要预制备,反应条件较为苛刻,且在控制化学或区域选择性存在一定局限性。因此,化学界一直在探索更为有效的区域选择性地合成2-芳基吲哚化合物的方法。烯基叠氮化物同时具有亲电、亲核以及自由基等反应特征,是N-杂环体系构筑的常见合成子。在此,基于过渡金属催化的C–H键官能团化反应研究的基础上,本论文通过钯催化下苯胺与烯基叠氮化物间的环化反应,成功合成了一系列2-芳基吲哚化合物（图1）。该方法条件温和,具有良好的官能团耐受性。尤其是反应中烯基叠氮化物向2H-氮丙啶... 

【文章来源】：华侨大学福建省

【文章页数】：99 页

【学位级别】：硕士

【图文】：

基于钯催化苯胺与烯基叠氮环化反应合成2-芳基吲哚化合物

第 1 章 绪论具有广泛影响的氮杂环结构，在天然产物、医药、化工、香泛存在[1-9]。因此，吲哚化合物的合成长期以来引起了研究入研究[10-15]。世纪中后期开始，随着 Fischer 吲哚合成的发展[16-18]，已有多方案被陆续报道。此外，通过修饰吲哚骨架各个位置的取同生理活性的吲哚衍生物（图 1.1）[19-21]。

图 1.2 Fischer 和 Larock 吲哚合成过渡金属催化直接 C–H 键功能化反应成功地实现了构筑，在氮杂环的构筑中发挥着重要的作用[27-32]。偶联反应，过渡金属催化直接 C–H 键活化避免了预官符合原子经济性[33-37]。与此同时，国内外研究人员能团化反应，并对 Pd、Rh、Ru、Ir、Cu、Fe、Co、 C–H 键官能团化反应做了大量研究[38-41]。其中，通烃类、重氮化合物等），基于过渡金属催化的直接 基吲哚化合物的合成中也取得了重要进展[42-46]。大学张玉红课题组[47]开发了 Pd(OAc)2催化吲哚与芳域选择性芳基化反应（图 1.3）。该反应条件温和，在F）和氧化银（Ag2O）的促进下在酸性介质中实现吲Ac)2催化的氧化交叉偶联。其中，缺电子的芳基硅，使得芳基化吲哚具有优异的收率。


本文编号：3050943