草铵膦的合成与提纯新技术研究

发布时间：2021-04-16 23:55

　　草铵膦是一种高效、低毒、非选择性、广谱触杀型有机磷除草剂,广泛应用于林业、农业等行业,使用量逐年增长,市场潜力巨大。目前,在国内合成与提纯草铵膦的路线中,普遍存在三废排放大、产品纯度低、成本高、工艺路线繁琐、需要剧毒物质氰化钠为原料等缺点,不利于工业化清洁生产技术的发展。本文对草铵膦现有的合成与提纯路线进行论述,通过对比研究,设计了一条新的合成与提纯草铵膦的路线,并分别对过程参数进行优化,得到了最优的实验条件。该路线首先采用黄磷法合成甲基次磷酸正丁酯,然后与1,1-二乙酰氧基-2-丙烯发生加成反应得到（3,3-二乙酰氧基）丙基甲基次膦酸正丁酯,接着在盐酸溶液中水解生成3-甲基正丁氧基膦酰基丙醛,其再与对甲苯磺酰甲基异腈经Ugi反应得到（3-乙酰氨基-4氧代-4-（（甲苯磺酰基甲基）氨基）丁基）（甲基）次膦酸丁酯,最后经过水解和氨化反应得到草铵膦铵盐,产品收率为45.3%。在黄磷法合成甲基次磷酸正丁酯的路线中,通过对相转移催化剂的种类进行筛选,得到了最优的相转移催化剂是催化剂A,收率为74.6%;在Ugi反应合成（3-乙酰氨基-4氧代-4-（（甲苯磺酰基甲基）氨基）丁基）（甲基）次膦酸丁... 

【文章来源】：浙江工业大学浙江省

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【学位级别】：硕士

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图1-2双丙氨膦的结构式Figure1-2.Bialaphosstructuralformula

草铵膦的合成与提纯新技术研究图 1-2 双丙氨膦的结构式Figure 1-2. Bialaphos structural formula Strecker 路线制备草铵膦Strecker 反应的机理是醛或酮与胺（或氨）进行亲核加成反应脱去一分子水亚胺，亚胺再与氢氰酸或氰化物发生亲核加成生成α-氨基氰，最后水解生成基酸[50]，反应机理如图 1-3 所示。

图 1-3 Strecker 反应的机理Figure 1-3. Mechanism of Strecker reaction，Takashi Tsuruka 等人报导了以丙烯醛和甲基亚膦酸二乙酯为路线[51]。在溶剂醇类的作用下，丙烯醛和甲基亚膦酸二乙酯反氧基）丙基甲基次膦酸乙酯，这一步属于放热反应，需要在-；然后（3,3-二烷氧基）丙基甲基次膦酸乙酯在酸的水溶液中成 3-氧代丙基甲基次磷酸酯，反应温度为 30-80 ℃；最后，3酸酯和氰化钠、氯化铵经 Strecker 反应生成草铵膦（如图 1-4反应条件温和，但是总收率较低，只有 29.0%。


本文编号：3142406