C-O偶联/羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸及其衍生物的研究

发布时间：2021-05-11 19:51

　　苯并呋喃-2-羧酸及其衍生物是重要的有机合成中间体,在医药、农药、材料等领域具有广泛的应用价值。羰基化反应作为有机合成中的重要手段,常被用来制备羰基化合物（醛,酮,羧酸,酯,酰胺等）。羰基化反应一般采用CO气体作为羰基源,贵金属催化剂催化。但是CO气体具有毒性,反应需要特殊的压力装置,贵金属催化剂价格高昂并且需要复杂的配体。苯并呋喃-2-羧酸衍生物一般采用Rap-Stoermer法进行制备。此方法需要大量的碱,反应温度高,原料容易发生副反应,导致产率降低。并且该方法并不能同时制备羧酸、酯和酰胺三类化合物。本论文研究了一种以二价铜盐作为分子内C-O偶联催化剂,固体金属羰基化物Mo（CO）₆作为羰基化试剂,2-（2,2-二溴乙烯基）苯酚为原料进行C-O偶联/羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸及其衍生物的反应体系。该反应体系以相对廉价易得的二价铜盐为催化剂;固体金属羰基化物Mo（CO）₆作为羰基化试剂,避免了使用贵金属催化剂和CO气体;反应体系中使用的是醇类溶剂,绿色环保;以2-（2,2-二溴乙烯基）苯酚为原料进行串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸及... 

【文章来源】：浙江工业大学浙江省

【文章页数】：162 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 苯并呋喃-2-羧酸及其衍生物的合成
    1.3 偕二溴烯烃参与的串联反应
        1.3.1 偕二溴烯烃参与的羰基化串联反应
        1.3.2 偕二溴烯烃参与的其他串联反应
    1.4 Mo(CO)_6参与的羰基化反应
    1.5 本论文的研究目的和意义
第二章 偕二溴烯烃底物的合成
    2.1 引言
    2.2 实验试剂仪器和检测方法
        2.1.1 实验试剂
        2.1.2 实验仪器及检测方法
    2.3 偕二溴烯烃底物的合成及结构表征
        2.3.1 水杨醛类化合物的合成
        2.3.2 2-(2,2-二溴乙烯基)苯酚类底物合成及表征
        2.3.3 2-(2,2-二溴乙烯基)苯胺的制备
        2.3.4 2-(2,2-二溴乙烯基)苯硫酚的制备
    2.4 本章小结
    产物结构表征
第三章 C-O偶联/羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸及其衍生物的研究
    3.1 引言
    3.2 实验试剂仪器和检测方法
        3.2.1 实验试剂
        3.2.2 实验仪器及检测方法
    3.3 C-O偶联/烷氧羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸酯类化合物
        3.3.1 实验步骤
        3.3.2 结果与讨论
        3.3.3 C-O偶联/烷氧羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸酯类底物的拓展
    3.4 C-O偶联/羟羰基化串联合成苯并呋喃-2-羧酸类化合物
        3.4.1 实验步骤
        3.4.2 结果与讨论
        3.4.3 C-O偶联/羟羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-羧酸类底物的拓展
    3.5 C-O偶联/胺羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-酰胺类化合物
        3.5.1 实验步骤
        3.5.2 结果与讨论
        3.5.3 C-O偶联/胺羰基化串联反应合成苯并呋喃-2-酰胺类底物的拓展
    3.6 克级规模实验
    3.7 本章小结
    产物结构表征
第四章 机理研究及反应拓展
    4.1 前言
    4.2 主要实验试剂和检测方法
        4.2.1 实验药品
        4.2.2 实验仪器
    4.3 反应机理
        4.3.1 机理实验
        4.3.2 反应的一氧化碳压力测试
        4.3.3 CO气体对反应的影响
        4.3.4 可能的反应机理
    4.4 分子内C-S(N)偶联/羰基化反应
    4.5 本章小结
第五章 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 展望
参考文献
附录
致谢
作者简介
    1 作者简历
    2 攻读硕士学位期间发表的学术论文
学位论文数据集


【参考文献】：
期刊论文
[1]铜催化2-（2,2-二溴乙烯基）苯酚化合物与苯酚衍生物的串联醚化反应[J]. 耿浩兵,陈珊珊,孙玺,张袖丽,王磊.  化学学报. 2014(05)
[2]Rap-Stoermer反应的研究进展[J]. 许琳.  化学通报. 2014(01)
[3]苯并呋喃-2-羧酸及其衍生物的合成与杀虫活性[J]. 刘武成,车华编.  农药译丛. 1998(06)



本文编号：3182005