基于离子液体Pickering乳液微反应器用于催化合成氰醇

发布时间：2021-06-21 12:31

　　氰醇是有机合成中用途广泛的中间体,可以进一步合成β-氨基醇、α-羟基羧酸、α-氨基腈和α-羟基酯,同时它也是一些重要商业化合物的组成成分。传统氰醇工艺通常采用Lewis酸、Lewis碱等作为催化剂。但是上述工艺存在催化剂用量大、产物选择性低、大量使用有机溶剂、反应条件严苛等问题,不符合绿色化学的要求。离子液体（IL）既可以作为绿色溶剂又可以用作催化剂,反应条件温和,被广泛应用于催化反应体系中。但若直接将其用在间歇式反应体系中,离子液催化剂用量大,难于从反应体系中分离回收。为解决上述问题,一般将均相催化剂离子液固定到载体上,形成固体多相催化剂,填充到固定床中实现连续流动催化反应。然而,这种方法需要对离子液结构单元进行多步改性,会破坏离子液内部结构,同时催化剂活性位点包埋在载体内,难以与反应物充分接触。此外离子液介质粘度大,无法达到工业规模化生产时高速机械搅拌的要求。针对上述问题,本论文提出一种新方法,将乳滴固定床连续流动催化反应的概念拓展到IL/O型的Pickering体系中。采用两种IL（一种作为催化剂,另一种作为溶剂）,构建了新型IL/O型的Pickering乳液固定床连续流动反应体... 

【文章来源】：山西大学山西省

【文章页数】：95 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

氧腈酶催化HCN与羰基化合物的不对称合成示意图

氧腈酶催化 HCN 与羰基化合物的不对称合成示lases that catalyse the addition of hydrogen cyanide tor[30]已经证明(R)-氰醇经过适当的氮源、三苯Mitsunobu 反应，在酸水解后，生成(S)-α-氨研究了从苹果，杏，樱桃和李子中获得的(分别与杏仁中分离出的酶的催化活性进行最高的，因为它的空间位阻最小。例如，苹化率为 99%，対映体过量（ee 值）也达 90%的转化率和 70%的 ee 值。随后将底物替换到的产物 ee 值略高于其它的酶（3-5%）。

图 1.3 Effenberger 等报道的反应示意图。Scheme 1.3 The reaction reported by Effenberger et al.是使用 HCN 作为氰化物源，HCN 虽然相对便宜，但，不好控制。而且氧腈酶可催化的底物种类也很有拆分氰醇衍生物择性水解氰醇酯的应用是一个成熟的不对称合成游等人[33]用假单胞菌脂肪酶（Pseudomonas sp.）手性催-氰醇乙酸酯和(R)-氰醇乙酸酯。氰醇的 ee 值大于 9醇乙酸酯可以通过用三乙胺在 65oC 下处理并进行酶anefeld 等人[34]在 60oC 下，将南极假丝酵母脂肪酶 酯在丙醇中的动力学拆分反应。该酶选择性地水解 3-5 小时后，得到 ee 值大于 90%的(S)-氰醇。化剂不对称合成氰醇相比，该方法存在一个显著的

【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3240682