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中低温煤焦油沥青质加氢转化规律研究

发布时间:2021-06-30 07:52
  中低温煤焦油中沥青质是造成煤焦油加氢轻质化率低、催化剂使用周期短等问题的主要原因,而目前国内对煤焦油沥青质加氢转化规律的相关研究较少。因此,本论文主要针对不同加氢反应温度和反应时间对煤焦油沥青质加氢的转化率、结构和杂原子赋存形态等进行了研究,研究结果可对煤焦油加氢轻质化具有一定的指导和借鉴。首先论文利用高压反应釜、选用商业Ni-Mo型加氢催化剂对全馏分煤焦油进行加氢,结果表明:加氢后油品H/C原子比和甲苯不溶物的收率逐渐增大,硫、氮、氧原子逐渐被脱除,煤焦油轻质化显著。针对不同加氢工艺条件对沥青质的收率、硫、氮原子含量和化学组成进行研究,反应温度增加,沥青质转化率、硫、氮、氧原子脱除率逐渐增大,沥青质的相对分子质量和H/C原子比均减小,沥青质氢解反应明显;反应时间延长,沥青质转化率逐渐增大,H/C原子比逐渐减小,沥青质分子量先减小后增大,硫和氧原子的脱除率逐渐增大,氮原子脱除率逐渐减小。其次为研究不同加氢工艺条件对沥青质结构影响,利用GPC、FT-IR、1H-NMR、XRD对加氢后沥青质进行了表征。结果表明:反应温度增加,芳香度、芳香碳原子数和芳香环数逐渐增大,芳香环取代度和缩合度参数... 

【文章来源】:西北大学陕西省 211工程院校

【文章页数】:81 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

中低温煤焦油沥青质加氢转化规律研究


LePage沥青质分子结构图

反应历程,沥青质,热裂解


图 1.3 沥青质的平均分子模型[49]Figure 1.3 Average molecular model of the asphaltenes质加氢反应性能质反应活性在热裂解过程中以烷基化、烷基侧链芳构化和缩聚反应等复杂的反应ui[50]对渣油热裂解研究发现,沥青质也会经历相似的反应历程并伴随、烷基侧链环化等反应,反应历程如下图 1.4。

二氢卟酚,加氢转化,卟啉


图 1.5 卟啉和二氢卟酚的加氢转化Figure 1.5 Porphyrin and dihydrogen lindsey phenol olefine hydrogenation沥青质加氢过程中,反应体系中加氢产生的硫化氢可与金属化合物反应生成金被脱除,同时有部分附着在催化剂表面,造成催化剂中毒失活。催化加氢脱除分为两种:一种是以卟啉形式存在的微量金属,在氢气和硫化氢存在的体系相连接的双键减弱,卟啉周边的双键被加氢饱和,卟啉环被活化脱除[80];另一质中以非卟啉形式存在的金属可能与芳香片层交联,在脱除过程中是随着沥青层解聚发生的[81]。题研究背景和论文主要内容研究背景年来,中国煤化工产业快速多元的发展,致使煤焦油产量的急剧增加。煤焦油化技术得到越来越多的的应用,尤其是陕北和内蒙古等地区正处于快速发展的

【参考文献】:
期刊论文
[1]不同正构烷烃溶剂沉淀中低温煤焦油沥青质的结构组成变化规律[J]. 裴亮军,李冬,袁扬,薛凤凤,李稳宏.  化工进展. 2017(06)
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[3]渣油重组分沥青质结构分析及其对临氢热反应过程生焦的影响[J]. 洪琨,马凤云,钟梅,刘景梅,莫文龙.  燃料化学学报. 2016(03)
[4]煤焦油沥青质含量对加氢沥青质化学结构的影响[J]. 高蓉,孙智慧,牛梦龙,赵欢娟,李冬,李稳宏.  石油化工. 2015(12)
[5]渣油加氢处理后沥青质组成和结构的变化[J]. 黄玉萍,韩江华,王树青,王卫平,曹谊华.  石油学报(石油加工). 2015(04)
[6]中低温煤焦油加氢脱氧工艺条件的优化[J]. 朱永红,王娜,淡勇,白霞霞,李稳宏,李冬.  石油化工. 2015(03)
[7]加氢反应温度对塔河沥青质结构组成的影响[J]. 孙昱东,杨朝合,韩忠祥.  石油学报(石油加工). 2015(01)
[8]煤焦油重组分沥青质性质分析及对加氢裂化生焦影响的推测[J]. 吴乐乐,邓文安,李传,张英红,王晓杰.  燃料化学学报. 2014(08)
[9]中低温煤焦油加氢前后沥青质组成和结构变化[J]. 孙智慧,马海霞,李冬,田盼盼,李学坤,李稳宏.  煤炭学报. 2014(07)
[10]反应温度对塔河沥青质加氢转化过程的影响[J]. 李锋林,孙昱东,杨朝合,韩忠祥.  炼油技术与工程. 2014(05)

博士论文
[1]原料组成对渣油加氢转化性能及催化剂性质的影响[D]. 孙昱东.华东理工大学 2011
[2]渣油加氢体系胶体性质的研究[D]. 于双林.中国石油大学 2010
[3]稠油中沥青质井下裂解及应用技术研究[D]. 赵玉建.大庆石油学院 2008

硕士论文
[1]超声波在渣油加氢过程中的应用[D]. 张强.中国石油大学(华东) 2014
[2]重油临氢热裂化过程中沥青质转化规律初步研究[D]. 杨永佳.石油化工科学研究院 2013
[3]中低阶煤热解及热解煤焦油的研究[D]. 余振杰.华东理工大学 2013
[4]沥青质裂解反应机理和动力学研究[D]. 李达.浙江大学 2012
[5]煤焦油催化加氢轻质化及催化剂的研究[D]. 张世万.华东理工大学 2012
[6]中低温煤焦油加氢催化剂及工艺研究[D]. 王红岩.中国地质大学(北京) 2011
[7]重油中氧含量分析方法及类型氧分布研究[D]. 许艳艳.中国石油大学 2011
[8]渣油加氢转化规律研究[D]. 赵辉.中国石油大学 2009
[9]沥青质相分离行为与抑制基础研究[D]. 李晓辉.中国石油大学 2008



本文编号:3257353

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