路易斯酸和铱协同催化下合成四氢喹喔啉类化合物的研究

发布时间：2021-07-01 18:28

　　1,2,3,4-四氢喹喔啉及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物,被广泛地应用于制药行业和生物活性基质方面。尽管此类化合物十分重要,但是有关其有效的合成路线却较少。因此人们做了大量的实验寻找合成四氢喹喔啉或手性四氢喹喔啉及其衍生物的有效合成路线。在这些方法中,最直接的方法就是用氢气还原喹喔啉类化合物。虽然人们取得了很大的进步,但是这些方法大多数是在高压的氢气下或者加入化学计量的还原剂下进行的,同时产生了大量浪费。因此,发展一种原子经济型的、可持续的,能够从易得到的物质作为原料来合成四氢喹喔啉的新方法显得十分重要。在前人工作的启发下,我们假设了一种由以下步骤组成的连续催化过程:1)邻苯二胺衍生物和环氧化合物在路易斯酸催化下氨解开环得到氨基醇中间体;2)氨基醇中间体通过“借氢”反应机理,在金属催化下分子内成环生成相应的四氢喹喔啉类化合物。经过一系列的实验,我们取得了不错的结果。至此,我们发现了一种由易得到的环氧化合物和邻苯二胺为原料,经过路易斯酸和铱催化剂协同催化最终合成1,2,3,4-四氢喹喔啉的新方法。在最佳反应条件下,我们得到了各种四氢喹喔啉类化合物及其衍生物,并且产物有着中等到较高的... 

【文章来源】：辽宁大学辽宁省 211工程院校

【文章页数】：97 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

Eary合成四氢喹喔啉的方法

组[36]通过铱催化剂将反应的对映选择性提高到 90%，由最开始的氢，到后来的 Et3SiH/H2O[37]和 B2(OH)4/H2O[38]等作为氢源，经过人们的最终取得了不错的结果。Chan 的合成方法图 1-4 Chan 课题组合成手性四氢喹喔啉的方法Chan 课题组[39]在前人工作的基础上，发现了一种高效的、实用的合喹喔啉的方法。他们在铱催化剂和手性磷配体以及碘单质共同作用对称氢化反应合成目标产物，并且产物达到了前所未有的高选择性（催化活性。Vries 的合成方法

第 1 章 文献综述配合物催化剂，能够用于合成除草剂(S)-异丙甲草胺的重要中间体，并完成不对称氢化反应。亚胺类化合物的不对称氢化不如碳碳双键和碳样多，那样深入，并且反应更加复杂，因此近年来人们对亚胺的不对应研究的越来越多：由 Murata 课题组[35]在 1987 年首次报道在铑催化剂过不对称氢化反应得到只有 3% ee 值的 2-甲基四氢喹喔啉到后来的 Bi题组[36]通过铱催化剂将反应的对映选择性提高到 90%，由最开始的氢源，到后来的 Et3SiH/H2O[37]和 B2(OH)4/H2O[38]等作为氢源，经过人们的，最终取得了不错的结果。1）Chan 的合成方法

【参考文献】：
期刊论文
[1]N-取代苯基四氢喹喔啉类化合物的合成工艺研究[J]. 陈莎娜,陈新,周有骏,周浩.  武汉轻工大学学报. 2014(03)
[2]酸碱催化下1,2-环氧化合物开环反应的区域选择性初探[J]. 杨明华.  丽水学院学报. 2012(05)
[3]5,7,7三甲基-5,6,7,8—四氢喹喔啉的合成[J]. 余爱农.  香料香精化妆品. 2000(02)

硕士论文
[1]铜催化C-N交叉偶联合成四氢喹喔啉类化合物[D]. 郭培江.成都理工大学 2012
[2]氨催化分解用铱基催化剂的制备及其性能研究[D]. 倪平.四川大学 2007



本文编号：3259645