杂多酸的固载化及其氧化脱硫性能研究

发布时间：2021-08-28 08:34

　　多金属氧酸盐是由Mo、W、V等过渡金属元素组成的氧簇化合物,具有氧化还原性、稳定性好、结构易调整等优点,被广泛应用于催化、磁性材料以及纳米器件等领域。在均相催化体系,杂多酸一直存在比表面积低(<10 m²·g^-1)、表面活性位点较少、不易回收利用等缺点;为此,如何更加有效的克服这些问题,对于多金属氧酸盐的实际工业应用具有重要意义。本论文通过采用介孔金属-有机骨架材料为载体制备杂多酸基负载型催化材料,有效地解决活性组分存在的比表面积低、分离回收及重复利用困难等问题,并将其用于模型柴油的氧化-萃取脱硫反应中。具体研究内容如下:以介孔金属-有机骨架MIL-101为主体,以Weakley(LaW₁₀O₃₆)和Keggin型杂多酸为客体活性物质,采用后合成浸渍和“瓶内造船”（客体原位组装）法,制备了三种多酸基主-客体复合材料。对稳定性较差的客体分子LaW₁₀O₃₆和H₄PMo₁₁VO₄₀,采用浸... 

【文章来源】：中国石油大学(华东)山东省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：96 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

多酸的六种经典基本结构

图 1-2 (a) Keggin 型的杂多酸结构, (b) Weakley 型杂多酸结构Fig 1-2 (a) Structure of Keggin POM, (b) Structure of Weakley POM氧簇的性质丰富的负电荷，它可以与含有成键电子的物质相互结合；质量和体积都较大的笼状多金属氧簇；加合，修饰来改变其形状和尺寸，使其成为功能化的多金属充当配体，与具有磁性的过渡金属离子发生反应；出更强的酸性，杂多酸表现出更强的 B 酸性与阴离子的体积大有密切关系。传统杂多酸的酸性顺序为：H3PW12O40(PW12)>(PMo12)~H4SiW12O40(SiW12)>H4PMo11VO40~H3PW12O40(PW12)>Mo12)~H4SiW12O40(SiW12)>H4SiMo12O40(SiMo12)>>HCl、HNO3氧簇的应用氧簇作为酸催化剂既可以用于均相反应也可以用于多相反应，

第一章 前言催化剂相比，多酸作为酸催化剂具有诸多优势：(1) 杂多酸几乎蚀；(2) 杂多酸的催化活性很高，最高能达到硫酸的 1000 多倍；中是一个优良的活性组分，不会有副反应现象的发生。杂多酸表离子的体积大、对称性好、电荷密度低有密切关系，以上的这些优异的酸催化剂。多酸可以作为优异的酸催化剂，但是由于多酸本身的酸性导致对产物的选择性很差。为了解决这一问题，李灿院士[28]等设计合成的负载型催化剂。通过一系列结构表征表明多酸阴离子已经成功并且多酸阴离子的结构并没有发生破坏，然后，将多酸水滑石插化反应，极大地提高了环氧化物的选择性。如图 1-3 所示。

【参考文献】：
期刊论文
[1]燃油氧化脱硫(英文)[J]. 蒋宗轩,吕宏缨,张永娜,李灿.  催化学报. 2011(05)
[2]离子液体用于燃料油深度脱硫的研究进展[J]. 高红帅,李望良,邢建民,李玉光,熊小超,刘会洲.  石油化工. 2007(09)
[3]柴油生物脱硫技术研究进展[J]. 荆国华,李伟,施耀,谭天恩.  化学工程. 2003(06)



本文编号：3368181