含二苯基的乙烯类聚合物的合成、环化、热解及脱氢研究
发布时间：2021-09-03 05:01
聚合物的精确设计合成一直以来都是高分子化学领域最受关注的研究方向之一。通过对聚合物结构进行设计,能够得到各种各样的精细结构聚合物和功能性聚合物。本文设计合成了多种含二苯基的刚性烃类聚合物,并采用环化、脱氢、热解等后改性方法合成了多种功能性聚合物。主要的研究内容及成果如下:1、反式1,2-二苯乙烯与1,3-环己二烯共聚物的设计合成。通过阴离子聚合合成了新型烃类共聚物PCTS,其中,采用THF/25℃/n-BuLi体系可得到交替结构的PCTS。随共聚物中nTs/n1,3-cHD的增大,共聚物的Tg随之提高,交替共聚物最高能达到155℃。2、阳离子环化制备高Tg烃类聚合物。以PCTS、P12DPB为环化前驱体进行阳离子环化进而制备高Tg烃类聚合物。交替结构的PCTS的环化程度接近100%,环化使Tg提高60℃左右,最高达到213℃;P12DPB环化产物的Tg随其1,4-结构含量的增大而增大,最高达到233℃。3、主链含碳碳弱键结构聚合物的合成及新型嵌段共聚物的制备。将 TS 分别与 1,3-CHD、St、MANH 共聚,制备了 PCTS、PSTS、P（TS-MANH）三种具有链中弱键结构的交...
【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：99 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图２－２?ＰＣＴＳ－３的ＧＰＣ谱图??Ｆｉｇ．?２－２?ＧＰＣ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－３??
?第二章反式１，２－二苯乙烯与１，３－环己二烯共聚物的设计合成及后改性???２．３．１．２?ＰＣＴＳ微观结构的计算??１，２－ＣＨＤ?ｕｎｉｔ?１，４－ＣＨＤ?ｕｎｉｔ??图２－３反式１，２－二苯基乙烯与１，３－环己二烯的负离子聚合??Ｆｉｇ．?２－３?Ａｎｏｎｉｃ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?Ｔｓ?ａｎｄ?１，３－ＣＨＤ??ＴＳ与１，３－ＣＨＤ进行共聚，图２－３为两种单体进行负离子聚合的过程。根据屮??ＮＭＲ能够计算出两种单体在聚合物中的共聚组成，其中１，３－环己二烯单元在聚合过??程中能够进行１，４－加成和１，２－加成，由于１，３－ＣＨＤ单元１，４－结构和１，２－结构中不饱??和质子的个数相同，所以不能通过１ＨＮＭＲ计算出１，３－ＣＨＤ单元中１，４－结构和１，２－??结构的含量，因此，我们进一步测试了交替共聚物的２Ｄ?ＮＭＲ谱图（图２－４），进而??分析共聚物中１，３－ＣＨＤ单元的微观结构。从图２－４中能够看出与不饱和质子相邻的??稀丙基质子的化学位移为１．８８－２．２５?ｐｐｍ。??Ａ?…一八一?Ｂ?—?？??Ｈ?？?ｆｔ?５?４?３?２?Ｉ?｜＞ｐｍ?ＡＪＩ?￥．９?５．Ｋ?５．７??ｉ?ｉ?—．—ｉ?—．—ｉ?‘－ｉ－?－？???－ｉ—ｐｐｎｔ?ｉ－??ｔ?ｉ?．．．．．．ｉ?？－??ｉ?ｉ?！??厂］、?ＩＩ??？丨（：??图?２－４?ＰＣＴＳ?在?２５?°Ｃ?下的的?２Ｄ?ＮＭＲ?光谱（Ｈ－Ｈ?ＣＯＳＹ）??Ｆｉｇ．?２－４?２Ｄ－ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｏｆ?ＰＣＴＳ?ａｔ?２５?°Ｃ?（Ｈ－Ｈ?ＣＯＳＹ）??结合ＰＣＴＳ的１Ｈ?Ｎ
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【参考文献】：
期刊论文
[1]AGGREGATION-INDUCED EMISSION ENHANCEMENT IN POLY（PHENYLENE ETHYNYLENE）S BEARING ANILINE GROUPS[J]. 石建兵,董宇平. Chinese Journal of Polymer Science. 2012(03)
[2]α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及其引发的甲基丙烯酸甲酯的无皂乳液聚合[J]. 曹莉娟,尹梅贞,马育红,杨万泰. 高分子学报. 2012(01)
博士论文
[1]含苯基的二烯类聚合物的合成、环化及性能研究[D]. 蔡阳.北京化工大学 2018
[2]聚集态荧光增强化合物的合成及其应用研究[D]. 张国峰.华中科技大学 2015
[3]几种C-C鍵断裂自由基引发剂的设计合成和应用的初步研究[D]. 李雪娥.北京化工大学 2014
[4]α-甲基苯乙烯共聚物的制备与应用[D]. 蒋姗.北京化工大学 2009
本文编号：3380461
【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：99 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图２－２?ＰＣＴＳ－３的ＧＰＣ谱图??Ｆｉｇ．?２－２?ＧＰＣ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－３??
?第二章反式１，２－二苯乙烯与１，３－环己二烯共聚物的设计合成及后改性???２．３．１．２?ＰＣＴＳ微观结构的计算??１，２－ＣＨＤ?ｕｎｉｔ?１，４－ＣＨＤ?ｕｎｉｔ??图２－３反式１，２－二苯基乙烯与１，３－环己二烯的负离子聚合??Ｆｉｇ．?２－３?Ａｎｏｎｉｃ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?Ｔｓ?ａｎｄ?１，３－ＣＨＤ??ＴＳ与１，３－ＣＨＤ进行共聚，图２－３为两种单体进行负离子聚合的过程。根据屮??ＮＭＲ能够计算出两种单体在聚合物中的共聚组成，其中１，３－环己二烯单元在聚合过??程中能够进行１，４－加成和１，２－加成，由于１，３－ＣＨＤ单元１，４－结构和１，２－结构中不饱??和质子的个数相同，所以不能通过１ＨＮＭＲ计算出１，３－ＣＨＤ单元中１，４－结构和１，２－??结构的含量，因此，我们进一步测试了交替共聚物的２Ｄ?ＮＭＲ谱图（图２－４），进而??分析共聚物中１，３－ＣＨＤ单元的微观结构。从图２－４中能够看出与不饱和质子相邻的??稀丙基质子的化学位移为１．８８－２．２５?ｐｐｍ。??Ａ?…一八一?Ｂ?—?？??Ｈ?？?ｆｔ?５?４?３?２?Ｉ?｜＞ｐｍ?ＡＪＩ?￥．９?５．Ｋ?５．７??ｉ?ｉ?—．—ｉ?—．—ｉ?‘－ｉ－?－？???－ｉ—ｐｐｎｔ?ｉ－??ｔ?ｉ?．．．．．．ｉ?？－??ｉ?ｉ?！??厂］、?ＩＩ??？丨（：??图?２－４?ＰＣＴＳ?在?２５?°Ｃ?下的的?２Ｄ?ＮＭＲ?光谱（Ｈ－Ｈ?ＣＯＳＹ）??Ｆｉｇ．?２－４?２Ｄ－ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｏｆ?ＰＣＴＳ?ａｔ?２５?°Ｃ?（Ｈ－Ｈ?ＣＯＳＹ）??结合ＰＣＴＳ的１Ｈ?Ｎ
?．Ｉ?．?Ｉ?．?Ｉ?．?Ｉ?．?Ｉ??２Ａ?２２?２４?２６?２８?３０??Ｅｌｕｔｉｏｎ?Ｔｉｍｅ?（ｍｉｎ）??图?２－９?ＰＣＴＳ－４?及?ｃＰＣＴＳ＊４?的?ＧＰＣ?曲线??Ｆｉｇ．?２－９?ＧＰＣ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－４?ａｎｄ?ｃＰＣＴＳ－４??接下来对交替共聚物环化前后的热性能进行了表征。发现三种交替共聚物经过??阳离子环化后聚合物的热性能显著提高，Ｔｇ从１５０?°Ｃ左右提高到了?２１０?°Ｃ左右，??增加了?６０?°Ｃ左右，图２－１０也清晰地显示出了交替的ＰＣＴＳ环化前后的ＤＳＣ变化。??因此，可以得出二烯类聚合物的阳离子环化确实是提高聚合物主链刚性的一种有效??途径。??Ｉ?１??４?ＰＣＴＳ－Ｕ－ｉ?：?必?ｄ’（：：ＴＳ－２一丨??￡?（产＇＇?１５５°ｃ！?＾??笑厂?ＫＴＴＳ－２???ｉ??聋?丨?２?广ｃＰＣ?ＴＳ－３??＾?Ｈ?ｎ?｜?ｆ?ｎ?｜｜?Ｂ?讀．?ｎ?｜?星?Ｊｌ．．．．．．．．??ｆ?ｔ?｜?＾?＾?＾?＾?．．．．．．．?■?？?ｎ??４０?６０?ｍ?１００?１２ｆｔ?１４０?１６０?１８０?２００?４０?ＫＯ?１２０?１６０?２００?２４０??Ｉ＇ｔｆｉｎｐｅｒａｔｉｉｒｃ?（°Ｃ）?Ｔｅｍ｜ｉｅｒａＵｉｒｃ?（°ｆ＇）??图２－１０ＰＣＴＳ－１、ＰＣＴＳ－２、ＰＣＴＳ－３?（左）环化前（右）环化后的ＤＳＣ曲线??Ｆｉｇ．?２－１０?Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ?ｓｃａｎｎｉｎｇ?ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－ｌ、ＰＣＴＳ－２、ＰＣＴＳ－３?（ｌｅｆｔ）?ｂｅｆｏｒｅ??
【参考文献】：
期刊论文
[1]AGGREGATION-INDUCED EMISSION ENHANCEMENT IN POLY（PHENYLENE ETHYNYLENE）S BEARING ANILINE GROUPS[J]. 石建兵,董宇平. Chinese Journal of Polymer Science. 2012(03)
[2]α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及其引发的甲基丙烯酸甲酯的无皂乳液聚合[J]. 曹莉娟,尹梅贞,马育红,杨万泰. 高分子学报. 2012(01)
博士论文
[1]含苯基的二烯类聚合物的合成、环化及性能研究[D]. 蔡阳.北京化工大学 2018
[2]聚集态荧光增强化合物的合成及其应用研究[D]. 张国峰.华中科技大学 2015
[3]几种C-C鍵断裂自由基引发剂的设计合成和应用的初步研究[D]. 李雪娥.北京化工大学 2014
[4]α-甲基苯乙烯共聚物的制备与应用[D]. 蒋姗.北京化工大学 2009
本文编号：3380461
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