以改性HSY分子筛为活性组分的新型RFCC催化剂的制备和成型工艺研究
发布时间：2021-09-23 19:41
流化催化裂化（FCC）工艺被普遍应用于石油加工过程中,而受原油品质重质化、劣质化影响,各大炼厂逐渐提高了FCC原料油中的掺渣比,着重于重油高效转化的RFCC工艺在FCC中的占比也随之提高。以高硅铝比小晶粒的Y型分子筛（HSY）作为RFCC催化剂的活性组分,可以显著提高催化剂的重油催化裂化活性。为了保证在高重油转化率的前提下,进一步改善产物分布,本文采用直接磷改性和铵交换复合磷改性两种路线对基于高硅铝比小晶粒Y型分子筛制备的HSY-LaY样品进行了改性处理,利用XRD、XRF、NH3-TPD和Py-IR等技术对催化剂进行了表征,并在重油微反装置上对其催化裂化活性进行了评价;然后经工业放大制备了DUT系列催化剂,考察了不同粘结剂配比对DUT催化剂重油催化裂化性能的影响以及DUT催化剂复配P1助剂的增产丙烯性能;最后对DUT催化剂进行了活性稳定性实验,以期达到工业催化剂要求。实验结果表明:（1）与以HSY-LaY分子筛为活性组分制备的L-A催化剂相比,进一步铵交换处理制备的L-B催化剂的表面L酸量降低,B酸量提高,因此其液化气收率和汽油收率分别提高了4.9 wt%和4....
【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：63 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
延迟焦化工艺
渣油加氢主要有加氢处理和加氢裂化两种工艺。渣油加氢处理工艺主要采用固定床加氢处理,可将处理后的重质油用作FCC装置的原料,但转化率通常只有15%~20%。渣油加氢裂化工艺主要采用固定床、沸腾床和悬浮床反应器,能够为FCC装置提供适宜的原料,特别是用以生产汽油的原料。已工业化的固定床渣油加氢裂化工艺有Shell Global Solutions公司的HYCON工艺,UOP公司的RCD Unionfining工艺等,其重油转化率均在70%以上,具有成本低、耗资少、操作简单的特点。沸腾床加氢裂化工艺可以适应残碳量和金属含量较高的重质原料油,同时具备裂化和精制的作用,其转化率可以达到80%,但氢气压力相对较高,对催化剂性能要求也较高。已工业化的沸腾床渣油加氢裂化工艺包括:Axens公司的H-Oil工艺,CLG的LC-FINING与LC-MAX工艺,Headwaters公司的HCAT工艺,中石化抚研院与洛阳院联合开发的STRONG工艺。近年来,新兴的悬浮床加氢裂化与沸腾床加氢裂化相比,其重油转化率更高(>90%),具有一定的优势,但工业化应用还处在初始阶段[12-13]。图1.3一段串联加氢裂化工艺
图1.2两段法加氢裂化工艺常用的加氢裂化工艺流程有两段法加氢裂化和一段串联加氢裂化,如图1.2和图1.3所示。两段法加氢裂化工艺具有两个反应器,反应过程中新鲜原料先进入第一段反应器进行精制,由分离器顶部逸出的富氢气体可作为循环气使用,分离器底部的产物转移至分馏塔内,生成轻石脑油、重石脑油及喷气燃料等产品,分馏塔的塔底油则转入第二段反应器进行加氢裂化。此工艺适用原料范围广,操作灵活,运转周期长,但工艺流程较复杂、投资及能耗相对较高。一段串联加氢裂化工艺中把两个加氢反应器串联使用,新鲜原料首先在第一反应器进行加氢脱氮精制,加氢精制处理后的反应物直接进入加氢裂化反应器。此工艺加氢活性高,产品质量好,且耗资较少。
【参考文献】：
期刊论文
[1]重油加工处理技术分析[J]. 王衍法,王占. 石化技术. 2019(06)
[2]全球主要炼油催化剂发展现状及趋势[J]. 朱庆云,曾令志,鲜楠莹,丁文娟. 石化技术与应用. 2019(03)
[3]2018年世界炼油行业发展状况与趋势[J]. 徐海丰. 国际石油经济. 2019(03)
[4]不同硅/铝比ZSM-5分子筛对烷烃和环烷烃催化裂解性能的影响[J]. 韩蕾,欧阳颖,邢恩会,罗一斌,达志坚. 石油学报(石油加工). 2018(05)
[5]2017年世界主要国家和地区原油加工能力统计[J]. 萧芦. 国际石油经济. 2018(05)
[6]不同元素改性ZSM-5分子筛在轻烃催化裂解中的应用[J]. 韩蕾,欧阳颖,罗一斌,达志坚. 石油学报(石油加工). 2018(02)
[7]悬浮床重油加氢裂化技术进展[J]. 刘美,刘金东,张树广,张海洪,田义斌,赵德智,王巍. 应用化工. 2017(12)
[8]磷改性对Pt/HZSM-5催化剂的酸性及临氢异构化性能的影响[J]. 崔程鑫,张孔远,肖常林,刘晨光. 石油炼制与化工. 2017(11)
[9]丙烯工业市场2016年回顾及2017年展望[J]. 杨亮亮. 当代石油石化. 2017(06)
[10]P改性对ZSM-5分子筛物化性能的影响[J]. 杨涛. 当代化工研究. 2017(03)
博士论文
[1]稀土对Y型分子筛结构稳定作用和RFCC催化剂性能影响[D]. 刘璞生.吉林大学 2019
[2]降低汽油烯烃含量的催化裂化新材料探索[D]. 张剑秋.石油化工科学研究院 2001
硕士论文
[1]高硅铝比小晶粒NaY分子筛的原位合成研究[D]. 王诗涵.大连理工大学 2019
[2]改性HSY分子筛的制备及其渣油催化裂化性能评价[D]. 陈芸.大连理工大学 2018
[3]制备过程对FCC催化剂水热稳定性的影响[D]. 叶红.中国石油大学(华东) 2016
[4]催化裂化催化剂酸性及其活性研究[D]. 左文华.兰州交通大学 2016
[5]低稀土超稳Y分子筛的改性研究及表征[D]. 张乐.兰州交通大学 2014
本文编号：3406298
【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：63 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
延迟焦化工艺
渣油加氢主要有加氢处理和加氢裂化两种工艺。渣油加氢处理工艺主要采用固定床加氢处理,可将处理后的重质油用作FCC装置的原料,但转化率通常只有15%~20%。渣油加氢裂化工艺主要采用固定床、沸腾床和悬浮床反应器,能够为FCC装置提供适宜的原料,特别是用以生产汽油的原料。已工业化的固定床渣油加氢裂化工艺有Shell Global Solutions公司的HYCON工艺,UOP公司的RCD Unionfining工艺等,其重油转化率均在70%以上,具有成本低、耗资少、操作简单的特点。沸腾床加氢裂化工艺可以适应残碳量和金属含量较高的重质原料油,同时具备裂化和精制的作用,其转化率可以达到80%,但氢气压力相对较高,对催化剂性能要求也较高。已工业化的沸腾床渣油加氢裂化工艺包括:Axens公司的H-Oil工艺,CLG的LC-FINING与LC-MAX工艺,Headwaters公司的HCAT工艺,中石化抚研院与洛阳院联合开发的STRONG工艺。近年来,新兴的悬浮床加氢裂化与沸腾床加氢裂化相比,其重油转化率更高(>90%),具有一定的优势,但工业化应用还处在初始阶段[12-13]。图1.3一段串联加氢裂化工艺
图1.2两段法加氢裂化工艺常用的加氢裂化工艺流程有两段法加氢裂化和一段串联加氢裂化,如图1.2和图1.3所示。两段法加氢裂化工艺具有两个反应器,反应过程中新鲜原料先进入第一段反应器进行精制,由分离器顶部逸出的富氢气体可作为循环气使用,分离器底部的产物转移至分馏塔内,生成轻石脑油、重石脑油及喷气燃料等产品,分馏塔的塔底油则转入第二段反应器进行加氢裂化。此工艺适用原料范围广,操作灵活,运转周期长,但工艺流程较复杂、投资及能耗相对较高。一段串联加氢裂化工艺中把两个加氢反应器串联使用,新鲜原料首先在第一反应器进行加氢脱氮精制,加氢精制处理后的反应物直接进入加氢裂化反应器。此工艺加氢活性高,产品质量好,且耗资较少。
【参考文献】：
期刊论文
[1]重油加工处理技术分析[J]. 王衍法,王占. 石化技术. 2019(06)
[2]全球主要炼油催化剂发展现状及趋势[J]. 朱庆云,曾令志,鲜楠莹,丁文娟. 石化技术与应用. 2019(03)
[3]2018年世界炼油行业发展状况与趋势[J]. 徐海丰. 国际石油经济. 2019(03)
[4]不同硅/铝比ZSM-5分子筛对烷烃和环烷烃催化裂解性能的影响[J]. 韩蕾,欧阳颖,邢恩会,罗一斌,达志坚. 石油学报(石油加工). 2018(05)
[5]2017年世界主要国家和地区原油加工能力统计[J]. 萧芦. 国际石油经济. 2018(05)
[6]不同元素改性ZSM-5分子筛在轻烃催化裂解中的应用[J]. 韩蕾,欧阳颖,罗一斌,达志坚. 石油学报(石油加工). 2018(02)
[7]悬浮床重油加氢裂化技术进展[J]. 刘美,刘金东,张树广,张海洪,田义斌,赵德智,王巍. 应用化工. 2017(12)
[8]磷改性对Pt/HZSM-5催化剂的酸性及临氢异构化性能的影响[J]. 崔程鑫,张孔远,肖常林,刘晨光. 石油炼制与化工. 2017(11)
[9]丙烯工业市场2016年回顾及2017年展望[J]. 杨亮亮. 当代石油石化. 2017(06)
[10]P改性对ZSM-5分子筛物化性能的影响[J]. 杨涛. 当代化工研究. 2017(03)
博士论文
[1]稀土对Y型分子筛结构稳定作用和RFCC催化剂性能影响[D]. 刘璞生.吉林大学 2019
[2]降低汽油烯烃含量的催化裂化新材料探索[D]. 张剑秋.石油化工科学研究院 2001
硕士论文
[1]高硅铝比小晶粒NaY分子筛的原位合成研究[D]. 王诗涵.大连理工大学 2019
[2]改性HSY分子筛的制备及其渣油催化裂化性能评价[D]. 陈芸.大连理工大学 2018
[3]制备过程对FCC催化剂水热稳定性的影响[D]. 叶红.中国石油大学(华东) 2016
[4]催化裂化催化剂酸性及其活性研究[D]. 左文华.兰州交通大学 2016
[5]低稀土超稳Y分子筛的改性研究及表征[D]. 张乐.兰州交通大学 2014
本文编号：3406298
本文链接：https://www.wllwen.com/projectlw/hxgylw/3406298.html
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