钴类催化剂催化伯胺氧化偶联生成亚胺的反应研究

发布时间：2021-10-09 02:40

　　亚胺,又称席夫碱,广泛存在于天然产物、生物活性化合物和药物等分子结构中。亚胺中C=N双键具有较高的反应活性,可作为氮源应用于不同类型的反应中,因此在生物、医药、染料和材料等方面都有重要应用。亚胺有多种制备方法,其中催化醇与胺缩合、伯胺偶联以及仲胺脱氢等方法因原料易得且原子经济性高而在近年来受到广泛关注且取得一定进展,但大部分催化体系仍存在使用环境不友好、价格昂贵的贵金属催化剂且需多种助催化剂等不足,因此,寻找廉价、环境友好、高效催化剂体系制备亚胺具有重要的意义。本文首次发现了对环境友好、可催化伯胺氧化偶联生成亚胺的六水合氯化钴催化剂,完成了如下的工作:一、以苯甲胺为模型底物,通过对比镍类（氯化镍和二茂镍）,铁类（氯化亚铁和氯化铁）,钛类（二氯二茂钛和二氧化钛）以及钴类催化剂（六水合氯化钴）的催化性能,发现钴类催化剂的催化效果最好;通过比较一氧化钴、六水合氯化钴、四水合碳酸钴和四氧化三钴,发现六水合氯化钴的催化性能为最佳。以六水合氯化钴为催化剂,得到了较佳的反应条件:当苯甲胺为底物时,5 mol%的六水合氯化钴为催化剂,以含水量低于50 ppm的甲苯为溶剂,在110℃的氧气气氛下反应4小... 

【文章来源】：青岛科技大学山东省

【文章页数】：96 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
符号说明
第一章 综述
    1.1 研究背景
    1.2 亚胺类化合物的应用
        1.2.1 亚胺类化合物在医药领域的应用
        1.2.2 亚胺类化合物在光致变色领域的应用
        1.2.3 亚胺类化合物在催化活性领域的应用
        1.2.4 亚胺类化合物在分析化学领域的应用
        1.2.5 亚胺类化合物在防腐蚀领域的应用
    1.3 制备亚胺类化合物的研究进展
        1.3.1 醛或酮与胺缩合
        1.3.2 醇与胺的氧化缩合
            1.3.2.1 贵金属催化剂
            1.3.2.2 非贵金属催化剂
        1.3.3 醇与胺的脱氢缩合
            1.3.3.1 贵金属催化剂
            1.3.3.2 非贵金属催化剂
        1.3.4 伯胺的氧化偶联
        1.3.5 仲胺的氧化脱氢
    1.4 选题依据
第二章 钴类催化剂催化伯胺氧化偶联生成亚胺类化合物的反应研究
    2.1 实验仪器与试剂
        2.1.1 实验仪器
        2.1.2 主要试剂
        2.1.3 反应检测条件及方法
    2.2 实验方法
        2.2.1 钴类催化剂催化亚胺键的合成
            2.2.1.1 化合物2a的合成
            2.2.1.2 化合物2n的合成
            2.2.1.3 化合物2p的合成
        2.2.2 化合物结构表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 不同催化剂对反应的影响
        2.3.2 不同溶剂对反应的影响
        2.3.3 不同溶剂含水量对反应的影响
        2.3.4 不同催化剂的量对反应的影响
        2.3.5 不同反应时间对反应的影响
        2.3.6 不同反应气氛对反应的影响
        2.3.7 不同反应温度对反应的影响
        2.3.8 不同底物对反应的影响
        2.3.9 催化机理的探索
    2.4 小结
第三章 钴类催化剂催化合成苯并咪唑类衍生物的反应研究
    3.1 实验仪器及试剂
        3.1.1 实验仪器
        3.1.2 实验试剂
    3.2 实验方法
        3.2.1 钴类催化剂催化合成苯并咪唑类衍生物
            3.2.1.1 化合物3a的合成
            3.2.1.2 化合物3n的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 不同反应时间的影响
        3.3.2 反应底物的拓展
        3.3.3 反应机理的探索
    3.4 小结
    3.5 化合物结构表征
第四章 结论
参考文献
附录
致谢
攻读学位期间发表的学术论文目录



本文编号：3425471