含烯键配体配位聚合物的合成、修饰及性能研究

发布时间：2021-10-09 02:55

　　在最近几十年里,设计并制备基于过渡金属离子和合适的有机配体构筑的配位聚合物受到了人们的普遍关注。这主要是因为这些物质不但具有新颖有趣的结构,而且在许多领域具有不可限量的应用前景。尽管大量具有迷人拓扑网络结构和优良性能的配位聚合物能够通过晶体工程的原则被制备出来,系统地利用合理的合成策略控制配位单元来合成预想的配位聚合物仍是一个挑战性极大的问题。因此,选择合适的有机配体进行自组装对于制备特定结构和功能的配位聚合物至关重要。例如,利用共轭配体与d10金属离子反应可能是合成具有荧光性能的配位聚合物的合理策略。在众多的共轭配体中,利用含烯键的配体制备荧光配位聚合物相对研究较少。在本论文中,我们选取了三种不同的烯烃化合物1,3-bis[2-（4-pyridyl）ethenyl]benzene（1,3-bpeb）、1,4-bis[2-（3-pyridyl）ethenyl]benzene（3,3 ’-bpeb）以及 1,4-bis（4-pyridyl）-1,3-butadiene（1,4-bpbd）作为吡啶配体分别和羧酸辅助配体以及d10金属离子反应。最终,这些反应生成了一系列有趣的配位聚合物。根据... 

【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校

【文章页数】：190 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 配合物的研究进展
    第一节 配合物在吸附及分离材料方面的应用
    第二节 配合物在催化材料方面的应用
    第三节 配合物在荧光材料方面的应用
    第四节 配合物在导电性及磁性材料方面的应用
    第五节 本论文的选题思路及意义
    参考文献
第二章 基于一维配位聚合物单晶到单晶的可逆转化及荧光性能的研究
    1 实验部分
        1.1 试剂和仪器
        1.2 配位聚合物[Cd_2(1,3-bpeb)_2(4-cba)_4]_n(1)的合成
        1.3 配位聚合物[Cd_2(syn-tpmcp)(4-cba)_4]_n(1a)的合成
        1.4 有机物syn-tpmcp (2)的合成
        1.5 配位聚合物{[Cd_2(1,3-bpeb)_2(4-fba)_4]·H_2O}_n(3)的合成
        1.6 配位聚合物{[Cd_2(syn-tpmcp)(4-fba)_4]·H_2O}_n(4)的合成
        1.7 由配位聚合物4可逆返回配位聚合物3
        1.8 晶体结构测定
        1.9 从配位聚合物4返回到配位聚合物3测得配位聚合物3的单晶数据
    2 结果与讨论
        2.1 合成与结构表征
        2.2 荧光开关的研究
    3 本章结论
    参考文献
第三章 基于二乙烯基苯衍生物构筑的三维配位聚合物单晶到单晶的可逆转化及荧光性能的研究
    1 实验部分
        1.1 试剂和仪器
        1.2 有机配体3,3'-bpeb (5)的合成
        1.3 配位聚合物[Zn(1,4-ndc)(3,3'-bpeb)]_n(6)的合成
        1.4 配位聚合物[Zn(1,4-ndc)(3,3',3”,3'"-tppcp)_(0.5)]_n(7)的合成
        1.5 3,3',3",3'"-tppcb的分离
        1.6 由配位聚合物7可逆转变为配位聚合物6
        1.7 [Zn_2(3,3',4,4'-bptc)(3,3'-bpeb)])_n(8)的合成
        1.8 [Zn_2(3,3',4,4'-bptc)(3,3',3",3'"-bpbpvpcb)_(0.5)]_n(9)的合成
        1.9 3,3',3",3'"-bpbpvpcb的分离
        1.10 由配位聚合物9可逆转变为配位聚合物8
        1.11 晶体结构测定
        1.12 从配位聚合物7返回到配位聚合物6测得配位聚合物6的单晶数据
        1.13 从配位聚合物9返回到配位聚合物8测得配位聚合物8的单晶数据
    2 结果与讨论
        2.1 合成与结构表征
        2.2 荧光开关的研究
    3 本章结论
    参考文献
第四章 羧酸调控的光敏配位聚合物的制备及环番立体异构体的合成
    1 实验部分
        1.1 试剂和仪器
        1.2 [Cd(1,4-ndc)(3,3'-bpeb)]_n(10)的合成
        1.3 [Cd(1,4-ndc)(chair-3,3',3",3'"-tppcp)_(0.5)]_n(11)的合成
        1.4 [Cd(4-fba)_2(3,3'-bpeb)]_n(12)的合成
        1.5 [Cd(4-fba)_2(ship-3,3',3",3'"-tppcp)_(0.5)]_n (13)的合成
        1.6 晶体结构的测定
    2 结果与讨论
        2.1 合成讨论
        2.2 光谱分析
        2.3 晶体结构
        2.4 配位聚合物10-13的热稳定性
        2.5 配位聚合物10-13的荧光性质
    3 本章结论
    参考文献
第五章 脂肪族二羧酸调控1,4-双(吡啶基)-1,3-丁二烯的光环加成反应及荧光性能的研究
    1 实验部分
        1.1 试剂和仪器
        1.2 有机配体1,4-bpbd (14)单晶的制备
        1.3 配位聚合物[Cd(pime)(1,4-bpbd)]_n(15)的合成
        1.4 配位聚合物[Cd(pime)(bpbpvcb)_(0.5)]_n(16)的合成
        1.5 配位聚合物[Cd(adip)(1,4-bpbd)]_n(17)的合成
        1.6 配位聚合物[Cd(adip)(tptco)_(0.5)]_n(18)的合成
        1.7 晶体结构测定
    2 结果与讨论
        2.1 合成与结构表征
    3 本章结论
    参考文献
第六章 1,4-双[2-(3-吡啶基)乙烯基]苯和羧酸配体构筑的锌配位聚合物的合成及荧光性能研究
    1 实验部分
        1.1 试剂和仪器
        1.2 配位聚合物[Zn(5-Me-1,3-bdc)(3,3'-bpeb)]_n(19)的合成
        1.3 配位聚合物{[Zn(1,3-pda)(3,3'-bpeb)]·2H_2O}_n(20)的合成
        1.4 配位聚合物{[Zn(2,5-fdc)(3,3'-bpeb)]·H_2O}_n(21)的合成
        1.5 配位聚合物[Zn(4,4'-obb)(3,3'-bpeb)]n(22)的合成
        1.6 配位聚合物[Zn_3(SO_3-2,5-bdc)_2(3,3'-bpeb)_4]_n(23)的合成
        1.7 晶体结构测定
    2 结果与讨论
        2.1 合成与结构表征
        2.2 配位聚合物19-23纯度的研究
        2.3 荧光性能的研究
    3 本章结论
    参考文献
全文总结
攻读学位期间撰写的学术论文
致谢



本文编号：3425495