硫/硒/碲醚功能化内酯的合成/聚合及其聚合物性能研究
发布时间：2021-10-18 14:03
聚酯材料应用广泛,在生物医药、汽车制造业、电子制造业、建筑材料、环保等多个领域具有广泛应用。环状内酯的开环聚合反应是制备聚酯材料的重要途径之一。在这些环状内酯形成的聚合物中,聚γ-丁内酯是目前高分子材料和合成领域研究的重点,由于其可完全降解回收单体的性质,可实现循环利用,因而受到关注。然而,γ-丁内酯由于其环内张力小,一直以来都被认为是不能聚合的单体。近年来,研究人员通过发展新的高效催化剂,如:镧系的金属配合物、具有环状结构的新型磷氰超强碱CTPB以及硫脲/tBu-P4的双功能有机催化体系实现了 γ-丁内酯的聚合。但聚合需要在低温或者使用特殊催化剂条件下进行,限制了其推广。进一步的研究发现,可以在该结构中引入取代基,增加环内张力提高其聚合活性,可以在30℃条件下高效进行聚合,得到主链为聚γ-丁内酯的聚酯材料。基于上述基础,本论文通过对单体结构的设计,在γ-丁内酯的环状内酯结构中同时引入功能性基团和具有增大环内张力的取代基,并且通过开环聚合反应合成了结构新颖的聚酯,拓展了聚酯材料在功能性聚合物和聚合反应中的应用。具体研究内容包括以下几个方面:（1）含硫/砜/亚砜功能性聚酯的制备以及PET...
【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校
【文章页数】：102 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１．２?Ｌａ［Ｎ（ＳｉＭｅ３ｈ］３催化的７－丁内酯的开环聚合反应［３６］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?ＲＯＰ?ｏｆ?■ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?Ｌａ［Ｎ（ＳｉＭｅ３）２］３?［別??
°Ｃ作为聚合的反应温度，这样的低温??更有利于聚合反应的发生。??Ｒｔ＼?ｎｌｙ，。炅―２ＢＨ！??／ｆ?ＣＴＰＢ?？?ｌｉｎｅａｒ?ｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ??ＲＯＨ?．??ＣＴＰＢ?ｂａｃｋ－ｂｉｔｉｎｇ??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ．?，Ｐ（ＮＭｅ２）３??Ａ＼?０＾．?Ｎ；ＰｉＮ??＾?＝ｉ：＝?，ＮＭｅ！）３Ｐ＝Ｎ－＾Ｎ＾，－Ｎ＝Ｐ，Ｍｅ！Ｎ，３??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ，?Ｐ（Ｍｅ２Ｎ）３??＼?Ｏ?°??■Ｖ?〇?Ａ?ＣＴＰＢ??图１．３?ＣＴＰＢ催化的ｙ－丁内酯的开环聚合反应Ｐ２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?ＲＯＰ?ｏｆ?ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?ＣＴＰＢ［２２］??２０１８年，Ｚｈａｎｇ等［３８］开发了一系列硫脲和ｔＢＵ－Ｐ４的双功能催化剂，实现了??Ｙ－丁内酯的开环聚合反应，如图１．４。聚合反应发生在－４０°Ｃ，得到的聚合物分子??量较高（分子量最高可达風１?＝?２１５００§／〇１〇１，￡）＝１．７）。但是得到的聚合物的拓扑??结构控制性差，并且聚合反应的转化率最高仅有８０％，得到的聚合物的分子量分??布也较宽（￡＞＝１．４－２．４）。同年，Ｍｅｎｇ等［３９］也报道了一系列由脲和碱金属的甲??醇盐组成的双功能催化剂，实现了?丁内酯的开环聚合反应，如图１．５。聚合反??应同样地发生在－４０°Ｃ，转化率最高可达８５％，并且得到的聚合物为线形拓扑结??构，对聚合物的拓扑结构控制性好。但是由于多引发中心的存在，得到的聚合物??的分子量分布较宽，某些聚合物样品的ＳＥＣ流出曲线甚至出现双峰。??又３??ｆ３ｃ－＾５－ｎ－＾ｎＸ＾?ＣＸｎ＾ｎＸ
°Ｃ作为聚合的反应温度，这样的低温??更有利于聚合反应的发生。??Ｒｔ＼?ｎｌｙ，。炅―２ＢＨ！??／ｆ?ＣＴＰＢ?？?ｌｉｎｅａｒ?ｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ??ＲＯＨ?．??ＣＴＰＢ?ｂａｃｋ－ｂｉｔｉｎｇ??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ．?，Ｐ（ＮＭｅ２）３??Ａ＼?０＾．?Ｎ；ＰｉＮ??＾?＝ｉ：＝?，ＮＭｅ！）３Ｐ＝Ｎ－＾Ｎ＾，－Ｎ＝Ｐ，Ｍｅ！Ｎ，３??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ，?Ｐ（Ｍｅ２Ｎ）３??＼?Ｏ?°??■Ｖ?〇?Ａ?ＣＴＰＢ??图１．３?ＣＴＰＢ催化的ｙ－丁内酯的开环聚合反应Ｐ２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?ＲＯＰ?ｏｆ?ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?ＣＴＰＢ［２２］??２０１８年，Ｚｈａｎｇ等［３８］开发了一系列硫脲和ｔＢＵ－Ｐ４的双功能催化剂，实现了??Ｙ－丁内酯的开环聚合反应，如图１．４。聚合反应发生在－４０°Ｃ，得到的聚合物分子??量较高（分子量最高可达風１?＝?２１５００§／〇１〇１，￡）＝１．７）。但是得到的聚合物的拓扑??结构控制性差，并且聚合反应的转化率最高仅有８０％，得到的聚合物的分子量分??布也较宽（￡＞＝１．４－２．４）。同年，Ｍｅｎｇ等［３９］也报道了一系列由脲和碱金属的甲??醇盐组成的双功能催化剂，实现了?丁内酯的开环聚合反应，如图１．５。聚合反??应同样地发生在－４０°Ｃ，转化率最高可达８５％，并且得到的聚合物为线形拓扑结??构，对聚合物的拓扑结构控制性好。但是由于多引发中心的存在，得到的聚合物??的分子量分布较宽，某些聚合物样品的ＳＥＣ流出曲线甚至出现双峰。??又３??ｆ３ｃ－＾５－ｎ－＾ｎＸ＾?ＣＸｎ＾ｎＸ
本文编号：3442929
【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校
【文章页数】：102 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１．２?Ｌａ［Ｎ（ＳｉＭｅ３ｈ］３催化的７－丁内酯的开环聚合反应［３６］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?ＲＯＰ?ｏｆ?■ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?Ｌａ［Ｎ（ＳｉＭｅ３）２］３?［別??
°Ｃ作为聚合的反应温度，这样的低温??更有利于聚合反应的发生。??Ｒｔ＼?ｎｌｙ，。炅―２ＢＨ！??／ｆ?ＣＴＰＢ?？?ｌｉｎｅａｒ?ｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ??ＲＯＨ?．??ＣＴＰＢ?ｂａｃｋ－ｂｉｔｉｎｇ??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ．?，Ｐ（ＮＭｅ２）３??Ａ＼?０＾．?Ｎ；ＰｉＮ??＾?＝ｉ：＝?，ＮＭｅ！）３Ｐ＝Ｎ－＾Ｎ＾，－Ｎ＝Ｐ，Ｍｅ！Ｎ，３??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ，?Ｐ（Ｍｅ２Ｎ）３??＼?Ｏ?°??■Ｖ?〇?Ａ?ＣＴＰＢ??图１．３?ＣＴＰＢ催化的ｙ－丁内酯的开环聚合反应Ｐ２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?ＲＯＰ?ｏｆ?ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?ＣＴＰＢ［２２］??２０１８年，Ｚｈａｎｇ等［３８］开发了一系列硫脲和ｔＢＵ－Ｐ４的双功能催化剂，实现了??Ｙ－丁内酯的开环聚合反应，如图１．４。聚合反应发生在－４０°Ｃ，得到的聚合物分子??量较高（分子量最高可达風１?＝?２１５００§／〇１〇１，￡）＝１．７）。但是得到的聚合物的拓扑??结构控制性差，并且聚合反应的转化率最高仅有８０％，得到的聚合物的分子量分??布也较宽（￡＞＝１．４－２．４）。同年，Ｍｅｎｇ等［３９］也报道了一系列由脲和碱金属的甲??醇盐组成的双功能催化剂，实现了?丁内酯的开环聚合反应，如图１．５。聚合反??应同样地发生在－４０°Ｃ，转化率最高可达８５％，并且得到的聚合物为线形拓扑结??构，对聚合物的拓扑结构控制性好。但是由于多引发中心的存在，得到的聚合物??的分子量分布较宽，某些聚合物样品的ＳＥＣ流出曲线甚至出现双峰。??又３??ｆ３ｃ－＾５－ｎ－＾ｎＸ＾?ＣＸｎ＾ｎＸ
°Ｃ作为聚合的反应温度，这样的低温??更有利于聚合反应的发生。??Ｒｔ＼?ｎｌｙ，。炅―２ＢＨ！??／ｆ?ＣＴＰＢ?？?ｌｉｎｅａｒ?ｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ??ＲＯＨ?．??ＣＴＰＢ?ｂａｃｋ－ｂｉｔｉｎｇ??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ．?，Ｐ（ＮＭｅ２）３??Ａ＼?０＾．?Ｎ；ＰｉＮ??＾?＝ｉ：＝?，ＮＭｅ！）３Ｐ＝Ｎ－＾Ｎ＾，－Ｎ＝Ｐ，Ｍｅ！Ｎ，３??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ，?Ｐ（Ｍｅ２Ｎ）３??＼?Ｏ?°??■Ｖ?〇?Ａ?ＣＴＰＢ??图１．３?ＣＴＰＢ催化的ｙ－丁内酯的开环聚合反应Ｐ２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?ＲＯＰ?ｏｆ?ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?ＣＴＰＢ［２２］??２０１８年，Ｚｈａｎｇ等［３８］开发了一系列硫脲和ｔＢＵ－Ｐ４的双功能催化剂，实现了??Ｙ－丁内酯的开环聚合反应，如图１．４。聚合反应发生在－４０°Ｃ，得到的聚合物分子??量较高（分子量最高可达風１?＝?２１５００§／〇１〇１，￡）＝１．７）。但是得到的聚合物的拓扑??结构控制性差，并且聚合反应的转化率最高仅有８０％，得到的聚合物的分子量分??布也较宽（￡＞＝１．４－２．４）。同年，Ｍｅｎｇ等［３９］也报道了一系列由脲和碱金属的甲??醇盐组成的双功能催化剂，实现了?丁内酯的开环聚合反应，如图１．５。聚合反??应同样地发生在－４０°Ｃ，转化率最高可达８５％，并且得到的聚合物为线形拓扑结??构，对聚合物的拓扑结构控制性好。但是由于多引发中心的存在，得到的聚合物??的分子量分布较宽，某些聚合物样品的ＳＥＣ流出曲线甚至出现双峰。??又３??ｆ３ｃ－＾５－ｎ－＾ｎＸ＾?ＣＸｎ＾ｎＸ
本文编号：3442929
本文链接：https://www.wllwen.com/projectlw/hxgylw/3442929.html
最近更新
教材专著
