活性自由基开环聚合用于聚己内酯类聚合物的可控合成研究
发布时间：2021-11-14 23:02
聚己内酯（PCL）是一种具有良好生物相容性的可降解高分子材料,被广泛应用于包装、组织工程及药物传输等领域。现有基于PCL的聚合物材料大多通过己内酯（ε-CL）的开环聚合制备,存在反应条件苛刻,单体与催化剂的适配性差等不足,同时因为聚合方法的限制,很难实现通过与结构丰富的乙烯基单体共聚达到聚合物性能调节的目的。幸运的是,通过单体2-亚甲基-1,3-二氧庚烷（MDO）的自由基开环聚合是制备PCL的另一途径,为PCL类材料的制备提供了更加灵活的方法。进一步将活性自由基聚合技术应用于MDO的开环聚合中,可以实现对所制备聚合物的结构的调控,且可以与各种乙烯基单体共聚得到无规、嵌段等结构丰富的共聚物。得到的共聚物具有反应活性可进一步进行后修饰,并且所得聚合物主链中含有酯基功能团,赋予聚合物良好的降解性。基于此,本论文围绕利用可逆加成断裂链转移自由港聚合（RAFT）方法开展MDO自由基聚合研究,从聚合物拓扑结构设计与合成、聚合行为以及两亲性聚合物的设计与合成及其组装行为等方面开展了相关研究。具体如下:（1）以MDO作为主单体,醋酸乙烯酯为第二单体,利用RAFT聚合与自缩合乙烯基聚合相结合,制备了具有...
【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校
【文章页数】：110 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
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活性自由基开环聚合用于聚己内酯类聚合物的可控合成研究?第一章??说明该聚合方法适用于合成各种功能性的可降解聚酯。??Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ?？??Ｃｏｐｏｆｙｍ＾ｒｉｔａＵｏｎ??：缴?Ｆｕｎｃｔｉ＆ｔｆｍｉ?ｄ＆Ｑｒｓｕｆ?ｊｔｂｋｉ??ｐｏｉｙｉＭＯＯ－ｃｏ－ＶＡｃ＾??ＭＤ〇?Ｖ?Ｗ－＇Ｗ？??Ｈｙｐ＾ｒｂｒｓｎｃｈ＾ｄ??ｃｏｏ〇ｉｖｍｐ￡??图１．１４?ＭＤ？与ＶＡｃ的活性可控自由基聚合??Ｆｉｇ．?１．１４?Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?ＭＤＯ?ｗｉｔｈ?ＶＡｃ?｜ｔＪ２ｌ??随后作者针对ＭＤＯ的共聚物的降解性能进行了深入研究，以ＶＢｒ作为共聚单??体（图１．１５），作者比较了两种不同组成的聚合物的降解动力学，随着水解反应的进??行，分子量随时间减小，共聚物中ＰＣＬ含量多的水解速率明显快于含量少的。而溴??基团的引入使得聚合物具备后修饰性，文中作者成功利用叠氮化和环加成反应对聚合??物进行改性，改性后的聚合物具有功能性且仍然具有活性。??｜ｊ?７０００??９?（？?？?＇?Ｂｆ?（＞０００?＼?ｐｏｌｖ（ＭＤＯｌＪｌ０?ｃｏ?ＶＢｒｃｗ）？??＿?．?＿＿ｆｔａ?Ａ＿１Ｖ?ｏ?侧＇?＼?ｐ〇ｌｖ（ＭＤＯ０＾－ｃｏ－ＶＢｆ，?７４），４??ＲＡＦＴ?ＭＡＤＩＸ?Ｍ０Ｏ?ＶＢｒ?ｌ?＼?＼??ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?｜?４０００?＾?＆??２?３０００?＼?＼??ＩＴＴ?ｘ－－?ｆ：：?Ｗ??ｐｏｔｙｎＭＭ?Ｐ？？ｔ＾＞ｏｌｙ＜ＶＭｒｉ／？（Ｋ＞ｎ?０?ＳＯ?１００?ＩＳＯ?，００?？Ｓ０??ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ?＿?
【参考文献】：
期刊论文
[1]自由基开环聚合[J]. 甘孝贤. 化学通报. 1986(11)
本文编号：3495526
【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校
【文章页数】：110 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１．７第－个活性自由基开环聚合??Ｆｉｇ．?１．７?Ｔｈｅ?ｆｉｒｓｔ?ｌｉ＼?ｉｎｇ?ｒａｄｉｃａｌ?ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．?＊７６＊??
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活性自由基开环聚合用于聚己内酯类聚合物的可控合成研究?第一章??说明该聚合方法适用于合成各种功能性的可降解聚酯。??Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ?？??Ｃｏｐｏｆｙｍ＾ｒｉｔａＵｏｎ??：缴?Ｆｕｎｃｔｉ＆ｔｆｍｉ?ｄ＆Ｑｒｓｕｆ?ｊｔｂｋｉ??ｐｏｉｙｉＭＯＯ－ｃｏ－ＶＡｃ＾??ＭＤ〇?Ｖ?Ｗ－＇Ｗ？??Ｈｙｐ＾ｒｂｒｓｎｃｈ＾ｄ??ｃｏｏ〇ｉｖｍｐ￡??图１．１４?ＭＤ？与ＶＡｃ的活性可控自由基聚合??Ｆｉｇ．?１．１４?Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?ＭＤＯ?ｗｉｔｈ?ＶＡｃ?｜ｔＪ２ｌ??随后作者针对ＭＤＯ的共聚物的降解性能进行了深入研究，以ＶＢｒ作为共聚单??体（图１．１５），作者比较了两种不同组成的聚合物的降解动力学，随着水解反应的进??行，分子量随时间减小，共聚物中ＰＣＬ含量多的水解速率明显快于含量少的。而溴??基团的引入使得聚合物具备后修饰性，文中作者成功利用叠氮化和环加成反应对聚合??物进行改性，改性后的聚合物具有功能性且仍然具有活性。??｜ｊ?７０００??９?（？?？?＇?Ｂｆ?（＞０００?＼?ｐｏｌｖ（ＭＤＯｌＪｌ０?ｃｏ?ＶＢｒｃｗ）？??＿?．?＿＿ｆｔａ?Ａ＿１Ｖ?ｏ?侧＇?＼?ｐ〇ｌｖ（ＭＤＯ０＾－ｃｏ－ＶＢｆ，?７４），４??ＲＡＦＴ?ＭＡＤＩＸ?Ｍ０Ｏ?ＶＢｒ?ｌ?＼?＼??ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?｜?４０００?＾?＆??２?３０００?＼?＼??ＩＴＴ?ｘ－－?ｆ：：?Ｗ??ｐｏｔｙｎＭＭ?Ｐ？？ｔ＾＞ｏｌｙ＜ＶＭｒｉ／？（Ｋ＞ｎ?０?ＳＯ?１００?ＩＳＯ?，００?？Ｓ０??ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ?＿?
【参考文献】：
期刊论文
[1]自由基开环聚合[J]. 甘孝贤. 化学通报. 1986(11)
本文编号：3495526
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