结晶调控的聚乳酸及其共聚物在溶液中的多层次聚集结构与性能
发布时间：2021-12-18 04:59
受到溶剂分子、界面和分子链间相互作用的协同影响,聚合物在溶液中可以发生聚集,形成宏观、介观、微观等尺度上不同层次的聚集结构,比如聚合物单晶、聚合物串晶、聚合物微球、胶束和凝胶等。这些聚集体在工业催化、生物医用和生物工程等方面均具有潜在的应用价值,因而成为当今研究的热点之一。其中,聚合物的结晶也是诱发不同聚集体结构形成的重要推动力,而且结晶能促进分子链规整和紧密的排列,极大地提高聚合物材料的综合性能,所以对结晶驱动的聚合物在溶液中的聚集结构和性能的研究引起了科研人员的广泛关注。同时聚合物的聚集结构极大地影响材料的性能。然而,结晶诱导聚合物在溶液中形成多层次聚集结构的机制尚不明确,聚集结构的形成、演变与调控的规律也不清楚。因此,研究结晶性聚合物在溶液中的多层次聚集结构的形成与性能调控对设计功能性高分子材料具有重要意义。聚乳酸（PLA）是一种典型的结晶性生物可降解聚合物,同时具有两种旋光异构体,聚左旋乳酸（PLLA）和聚右旋乳酸（PDLA）。当PLLA和PDLA共混或共聚时,可以形成立构复合（SC）结晶,从而大大提高PLA材料的力学性能、热稳定性和耐水解性等。本文将PLA的结晶作为诱导聚合物...
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：164 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图２．２?（ａ）?４５°Ｃ下１－丁醇溶液中制备的六边形ＰＣＬ－ＳｉＯＲ单晶［３４］?（ｂ）?３０°Ｃ下，乙??－－－－１３６］??
?浙江大学博士学位论文??单晶的形状较为规则，如图２．２所示，主要包括平面正六边形［３４’３５］、菱形１３６］、平面正??方形［３７，３８］等。??？■??图２．１聚乙烯溶液单晶的（ａ）?ＴＥＭ图和（ｂ）电子衍射图［３１］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．１?（ａ）?ＴＥＭ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ?ａｎｄ?（ｂ）?ｅｌｅｃｔｒｏｎ?ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ?ｏｆ?ｔｏｐｏｇｒａｐｈｙ?ａｎｄ?ｄａｒｋ－ｆｉｅｌｄ??ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ?ｏｎ?ｔｈｅ?ｌａｍｅｌｌａｒ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌｓ?ｏｆ?ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，?ｇｒｏｗｎ?ｉｎ?ｄｉｌｕｔｅ?ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．??（ａ）?（ｂ）?（０?：．??■ｄ．＆＇ｉ?ｂ％ｌ；．?＇?■?乂，ｗ?＊??图２．２?（ａ）?４５°Ｃ下１－丁醇溶液中制备的六边形ＰＣＬ－ＳｉＯＲ单晶［３４］?（ｂ）?３０°Ｃ下，乙??酸戊酯溶液中，以聚氧化乙烯－６－聚苯乙烯（ＰＥＯ－６－ＰＳ）为种子，制备的ＰＥＯ单晶１３６］??（ｃ）?３０°Ｃ下，对二甲苯溶液中制备的ＰＳ－６－ＰＬＬＡ单晶１３７］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．２?（ａ）?Ｈｅｘａｇｏｎａｌ－ｓｈａｐｅｄ?ＰＣＬ－ＳｉＯＲ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｐｒｅｐａｒｅｄ?ｉｎ?１－ｂｕｔａｎｏｌ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ??ａｔ?４５°Ｃ，?（ｂ）?ｓｑｕａｒｅ－ｓｈａｐｅｄ?ｈｏｍｏ－ＰＥＯ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｇｒｏｗｔｈ?ｏｎ?ｔｈｅ?ＰＥＯ－ｂ－ＰＳ?ｄｉｂｌｏｃｋ??ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｅｄ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ?ａｔ?Ｔｃ?＝?３０?°Ｃ?ｉｎ?ａｍｙｌ?ａｃｅｔａｔｅ?ｄｉｌｕｔｅ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ
羟基（－ＯＨ）可与氧化铁纳米粒子络合｜５２］，巯基（－ＳＨ）可与金（Ａｕ）、银和铂（Ｐｔ）??等纳米粒子络合［５３］。他们将ＰＣＬ末端官能化的ＨＯ－ＰＣＬ－ＳＨ聚合物培养成单晶，如??图２．４所示，末端羟基和四氧化三铁（Ｆｅ３０４）纳米粒子具有络合作用，末端巯基和??Ｐｔ纳米粒子具有络合作用，利用Ｐｔ纳米粒子和Ｆｅ３０４纳米粒子的协同作用，制备了??聚合物单晶／Ｐｔ／Ｆｅ３０４三元杂化纳米复合材料。ＰＣＬ单晶高的比表面积，使得这种材料??具有较高的催化活性。而且，改变Ｐｔ纳米粒子和Ｆｅ３０４纳米粒子的吸附顺序，不影??响最终的催化活性，表明第二种纳米粒子吸附上去时，第一种纳米粒子不会脱附。他??５??
【参考文献】：
期刊论文
[1]Crystallization-driven Self-assembly of Isotactic Polystyrene in N,N-Dimethylformamide[J]. Qi-hua Zhou,Zhi-yun Li,Hua-qing Liang,Yong-jiang Long,Qing Wu,Hai-yang Gao,Guo-dong Liang,祝方明. Chinese Journal of Polymer Science. 2015(04)
[2]X射线小角散射系统构造及应用研究[J]. 张丽娟. 电子测量与仪器学报. 2013(04)
[3]半晶聚合物复合材料中的横晶[J]. 权慧,李忠明,杨鸣波,黄锐. 高分子通报. 2005(03)
硕士论文
[1]共价键与多重氢键键合的聚乳酸/聚乙二醇嵌段共聚物的制备与溶液自组装[D]. 马陈雷.浙江大学 2015
本文编号：3541678
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：164 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图２．２?（ａ）?４５°Ｃ下１－丁醇溶液中制备的六边形ＰＣＬ－ＳｉＯＲ单晶［３４］?（ｂ）?３０°Ｃ下，乙??－－－－１３６］??
?浙江大学博士学位论文??单晶的形状较为规则，如图２．２所示，主要包括平面正六边形［３４’３５］、菱形１３６］、平面正??方形［３７，３８］等。??？■??图２．１聚乙烯溶液单晶的（ａ）?ＴＥＭ图和（ｂ）电子衍射图［３１］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．１?（ａ）?ＴＥＭ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ?ａｎｄ?（ｂ）?ｅｌｅｃｔｒｏｎ?ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ?ｏｆ?ｔｏｐｏｇｒａｐｈｙ?ａｎｄ?ｄａｒｋ－ｆｉｅｌｄ??ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ?ｏｎ?ｔｈｅ?ｌａｍｅｌｌａｒ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌｓ?ｏｆ?ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，?ｇｒｏｗｎ?ｉｎ?ｄｉｌｕｔｅ?ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．??（ａ）?（ｂ）?（０?：．??■ｄ．＆＇ｉ?ｂ％ｌ；．?＇?■?乂，ｗ?＊??图２．２?（ａ）?４５°Ｃ下１－丁醇溶液中制备的六边形ＰＣＬ－ＳｉＯＲ单晶［３４］?（ｂ）?３０°Ｃ下，乙??酸戊酯溶液中，以聚氧化乙烯－６－聚苯乙烯（ＰＥＯ－６－ＰＳ）为种子，制备的ＰＥＯ单晶１３６］??（ｃ）?３０°Ｃ下，对二甲苯溶液中制备的ＰＳ－６－ＰＬＬＡ单晶１３７］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．２?（ａ）?Ｈｅｘａｇｏｎａｌ－ｓｈａｐｅｄ?ＰＣＬ－ＳｉＯＲ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｐｒｅｐａｒｅｄ?ｉｎ?１－ｂｕｔａｎｏｌ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ??ａｔ?４５°Ｃ，?（ｂ）?ｓｑｕａｒｅ－ｓｈａｐｅｄ?ｈｏｍｏ－ＰＥＯ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｇｒｏｗｔｈ?ｏｎ?ｔｈｅ?ＰＥＯ－ｂ－ＰＳ?ｄｉｂｌｏｃｋ??ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｅｄ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ?ａｔ?Ｔｃ?＝?３０?°Ｃ?ｉｎ?ａｍｙｌ?ａｃｅｔａｔｅ?ｄｉｌｕｔｅ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ
羟基（－ＯＨ）可与氧化铁纳米粒子络合｜５２］，巯基（－ＳＨ）可与金（Ａｕ）、银和铂（Ｐｔ）??等纳米粒子络合［５３］。他们将ＰＣＬ末端官能化的ＨＯ－ＰＣＬ－ＳＨ聚合物培养成单晶，如??图２．４所示，末端羟基和四氧化三铁（Ｆｅ３０４）纳米粒子具有络合作用，末端巯基和??Ｐｔ纳米粒子具有络合作用，利用Ｐｔ纳米粒子和Ｆｅ３０４纳米粒子的协同作用，制备了??聚合物单晶／Ｐｔ／Ｆｅ３０４三元杂化纳米复合材料。ＰＣＬ单晶高的比表面积，使得这种材料??具有较高的催化活性。而且，改变Ｐｔ纳米粒子和Ｆｅ３０４纳米粒子的吸附顺序，不影??响最终的催化活性，表明第二种纳米粒子吸附上去时，第一种纳米粒子不会脱附。他??５??
【参考文献】：
期刊论文
[1]Crystallization-driven Self-assembly of Isotactic Polystyrene in N,N-Dimethylformamide[J]. Qi-hua Zhou,Zhi-yun Li,Hua-qing Liang,Yong-jiang Long,Qing Wu,Hai-yang Gao,Guo-dong Liang,祝方明. Chinese Journal of Polymer Science. 2015(04)
[2]X射线小角散射系统构造及应用研究[J]. 张丽娟. 电子测量与仪器学报. 2013(04)
[3]半晶聚合物复合材料中的横晶[J]. 权慧,李忠明,杨鸣波,黄锐. 高分子通报. 2005(03)
硕士论文
[1]共价键与多重氢键键合的聚乳酸/聚乙二醇嵌段共聚物的制备与溶液自组装[D]. 马陈雷.浙江大学 2015
本文编号：3541678
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