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FCC汽油重馏分油HDS反应规律及动力学、热力学的研究

发布时间:2021-12-24 04:34
  脱除FCC汽油中的含硫化合物是降低车用汽油硫含量的重点,其中最经济有效的方法就是加氢脱硫(HDS),最常用的催化剂是CoMo/γ-Al2O3型催化剂。目前汽油HDS技术的研究重点主要集中在新型高效催化剂的研制和新工艺的开发,以达到更好的脱硫效果和更低的辛烷值损失的目的。随着只对汽油分馏后的重馏分油进行HDS的工艺成为主流,全面而深刻地认识汽油重馏分油的HDS过程越来越成为迫切的需要,而文献中对全馏分FCC汽油HDS的研究报道很多,对重馏分HDS反应规律的研究报道则相对较少,而这一研究对新催化剂的研制和新工艺的开发来说意义十分重要。本文以FCC汽油的重馏分为研究对象,研究了温度、压力、空速等操作条件对其在HR806催化剂上HDS反应的影响。结果表明,在240320℃的范围内,升高温度均有利于HDS和烯烃加氢反应的进行;但温度不断升高,其对HDS反应的促进作用逐渐减小,对烯烃加氢反应的促进作用到280℃后才开始减小;在1.03.0 MPa的范围内,升高压力对两种反应均起促进作用,且压力不断升高,其对两种反应的促进作用均逐渐减小;在1.0... 

【文章来源】:中国石油大学(北京)北京市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:66 页

【学位级别】:硕士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
引言
第1章 文献综述
    1.1 FCC汽油中的含硫化合物和烯烃
        1.1.1 FCC汽油中的含硫化合物
        1.1.2 FCC汽油中的烯烃及其分布规律
    1.2 汽油加氢脱硫技术简介
        1.2.1 Prime-G和Prime-G+技术
        1.2.2 SCANfining技术
        1.2.3 RSDS技术
        1.2.4 GARDES技术
    1.3 选择性HDS催化剂研究进展
        1.3.1 HDS催化剂的活性组分
        1.3.2 HDS催化剂的载体
        1.3.3 HDS催化剂的添加剂
    1.4 HDS工艺条件对催化剂反应性能的影响
    1.5 HDS反应动力学研究进展
        1.5.1 假一级反应动力学模型
        1.5.2 假二级反应动力学模型
        1.5.3 快慢一级反应动力学模型
        1.5.4 n级动力学模型
        1.5.5 L-H型动力学模型
        1.5.6 集总动力学模型
    1.6 HDS反应热力学研究进展
    1.7 本章小结
第2章 实验部分
    2.1 实验试剂及气体
    2.2 原料油
    2.3 催化剂
    2.4 实验装置
        2.4.1 催化剂评价装置
        2.4.2 紫外荧光定硫仪
        2.4.3 气相色谱仪
    2.5 催化剂预硫化及HDS反应操作步骤
    2.6 稳定性实验
        2.6.1 产品组成的稳定性
        2.6.2 评价装置的稳定性
    2.7 本章小结
第3章 操作条件对FCC汽油重馏分油HDS过程的影响
    3.1 温度对FCC汽油重馏分油HDS过程的影响
        3.1.1 温度对硫含量的影响
        3.1.2 温度对烃类组成的影响
    3.2 压力对FCC汽油重馏分油HDS过程的影响
        3.2.1 压力对硫含量的影响
        3.2.2 压力对烃类组成的影响
    3.3 空速对FCC汽油重馏分油HDS过程的影响
        3.3.1 空速对硫含量的影响
        3.3.2 空速对烃类组成的影响
    3.4 氢油比对FCC汽油重馏分油HDS过程的影响
    3.5 工业应用中工艺条件的选择
    3.6 本章小结
第4章 FCC汽油重馏分油在HR806上HDS本征动力学研究
    4.1 内外扩散影响的消除
        4.1.1 外扩散影响的消除
        4.1.2 内扩散影响的消除
    4.2 动力学模型的建立
        4.2.1 模型假设
        4.2.2 动力学模型的建立
    4.3 动力学方程参数的求解
        4.3.1 反应级数n的确定
        4.3.2 反应活化能的计算
    4.4 与一级动力学模型的比较
    4.5 结果与讨论
    4.6 本章小结
第5章 FCC汽油重馏分油HDS过程热力学分析
    5.1 主要反应代表反应物的确定
    5.2 各反应热力学数据的计算
        5.2.1 Benson法计算各组分 ΔH_(f,m)~Θ和S_m~Θ
        5.2.2 标准摩尔反应焓、熵变、反应吉布斯自由能的计算
        5.2.3 不同温度下摩尔反应焓和摩尔反应吉布斯自由能的计算
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 摩尔反应焓
        5.3.2 摩尔反应吉布斯自由能
        5.3.3 反应平衡常数
    5.4 本章小结
第6章 结论
参考文献
致谢



本文编号:3549828

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