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多环及烷基金刚烃高密度燃料制备研究

发布时间:2022-01-05 06:39
  高密度能量液体燃料是提升飞行器推进性能的关键之一,在火箭、导弹、飞机等航空航天领域有着广泛应用。本文对多环烃类以及烷基取代金刚烃高密度碳氢燃料的合成进行了研究。对三氯化铝催化低纯度桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)异构反应进行研究,并考察了添加1,2-二氯乙烷作溶剂对异构反应的影响。低纯度endo-THDCPD在温度70℃、催化剂用量3wt%的条件下反应1h,挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)的收率达到98.8%。溶剂的添加对异构反应有显著影响,1,2-二氯乙烷可提供异构反应链的引发剂碳正离子,促进异构反应的发生,明显降低反应温度,在50℃下添加3wt%的AICl3和与原料质量比为0.5:1的1,2-二氯乙烷,反应60min exo-THDCPD的收率接近100%,并且可抑制副产物金刚烷和焦油产生。对乙叉降冰片烯重油组分进行分析并对其进行加氢反应研究。重油组分由环戊二烯与丁二烯经Diels-Alder加成反应生成的C10-C15烯烃组成,其多环结构是制备高密度燃料的良好原料。对其进行加氢得到了饱和多环烷烃混合物,加氢产物的密度为0.99g/cm3,体积热值为42.21... 

【文章来源】:天津大学天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:98 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

多环及烷基金刚烃高密度燃料制备研究


图2-2催化反应装置示意图??

色谱图,低纯度,催化异构,轻组分


2.3结果与讨论??2.3.1产物组成和分布??图2-3是低纯度en航-THDCPD异构前后的色谱图。en加-THDCPD异??构反应的主产物为挂式四氨双环戊二婦(exo-THDCPD),反应结构式见图??2-4。除生成exo-THDCPD外,还会生成少量的金刚焼。金刚焼的生成经??历了一个复杂的骨架重排过程,THDCPD首先失去一个氨形成碳正离子,??然后经历Wagner-Meerwein重排生成热力学最稳定的金刚烧。低纯度??THDCPD原料轻组分中包含了双环[3.2.U辛烧,双环戊烧,二甲基双环??口.2.1]辛焼等由环戊二婦得到的副产物环烧控,异构后轻组分增加了并环??戊二巧,甲基环戊院及几种甲基取代的双环庚烧等C6 ̄C10的副产物产??生。经过色谱分析发现低纯度THDCPD经过异构反应后,反应体系中除??endo-THDCPD、exo-THDCPD及金网IJ烧夕h轻组分杂质的总含量与反应前??杂质含量非常接近

曲线,异构反应,组分含量,曲线


exo-THDCPD?Adamantane??图2-4?endo-THDCPD异构反应路径??Figure?2-4?Isomerization?pathways?of?e?(/o-THDCPD??2.3.2反应条件优化??研巧反应温度、催化剂用量和反应时间对反应的影响。图2-5为当催??化剂用量为3wt%,反应温度为60°C下各组分含量随时间的变化。发现??e内加-THDCPD的异构反应主要发生在反应的前30分钟,之后各组分含量??趋于稳定。在30min时,endo-THDCPD的转化率达到了?93%,e;co-THDCPD??的选择性接近100%。30mm之后,exo-THDCPD的含量开始缓慢下降,??伴随着金刚院的含量缓慢上升,说明反应在30mm后少量exo-THDCPD开??始转化为金刚院,造成exo-THDCPD的选择性缓慢下降。??100?[????? ̄ ̄?? ̄ ̄?? ̄ ̄???80?-????5?C/I?舶-THDCPD??^?£xo-THDCPD??I?化-?^Adamantane?J??■5??含40?.??I??20-1??0i*.*,?*?,4.千.,千,.午.,*?,??0?20?40?60?阳?100?120?140?1?饥?180??Time?(min)??图2-5?THDCPD异构反应各组分含量随时间变化曲线??Figure?2-5?Composition-time?profiles?for?the?isomerization?of?THDCPD??(T=60°C

【参考文献】:
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本文编号:3569934

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