抗衡离子对羧化PMMA及温度对磺化PS离聚物离子聚集形态的影响

发布时间：2022-01-15 22:14

　　在含少量离子侧基（≤10?15 mol%）的（无规）离子交联型聚合物（以下简称离聚物）中的离子聚集形态的研究中并未解释离子簇内部是否有序、差式扫描量热法（DSC）低温吸热峰起源及离子跃迁理论与离聚物结构与性能的关系。在本工作中,利用具有11.7 mol%酸基的甲基丙烯酸甲酯?甲基丙烯酸共聚物（MMA?MAA）与二价金属（Cd、Ca和Zn）乙酸盐的中和反应合成MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体,并且将三种离聚物在溶剂中冷冻干燥得到了离聚物溶液;比较了三种不同二价抗衡离子(Cd²⁺、Ca²⁺和Zn²⁺)对以MMA?MAA为基体的离聚物本体的热转变及三种离子簇尺寸的影响,探究了离子簇内部是否存在有序性;同时,对比了本体与溶液中离子簇形态的差别。室温“退火”14天后,MMA?MAA离聚物在DSC温谱图中在⁶0 ^oC时产生吸热峰,该峰可能源自离子簇内部的有序-无序转变;熔融焓随离子相互作用强度的增加而增加,顺序为Cd²⁺<Ca²⁺

【文章来源】：湖北工业大学湖北省

【文章页数】：78 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

离聚物的Yarusso与Cooper改性刚性球模型[94]示意图，其中，为离聚物链段，为刚性球（由离子簇球形核与离子性材料壳组成），为离子基团，为抗衡

湖北工业大学硕士学位论文34而没有显现出[147]。通过上述分析可以推测中和后所得的离聚物中有COO生成。对于三种二价阳离子与阴离子中原子的配位方式仍需要讨论，可以借鉴小分子乙酸盐的配位来推测离聚物中抗衡离子与阴离子的配位结构。以乙酸锌为例，一般来说乙酸锌通常有两种结构，乙酸锌二水合物和单斜无水乙酸锌，两者的结构分别螯合双齿和桥连双齿结构[145,146]；FTIR图中羧酸盐基团具有五种特征峰：COO的vas(COO)与vs(COO)、弯曲、摇摆及面外弯曲振动；二水合乙酸锌中vas(COO)与vs(COO)分别为1558和1445cm1，弯曲振动为696cm1，面外弯曲振动为622cm1，摇摆振动只显示在拉曼光谱中为473cm1；单斜无水乙酸锌中vas(COO)与vs(COO)分别为1559和1441cm1，弯曲振动为695cm1，面外弯曲振动为612cm1，摇摆振动在FTIR和拉曼光谱上分别显示为522和526cm1；除了摇摆振动，两种乙酸锌中相同频段的频率大约在10cm1内重合，但通常FTIR的检测范围为4004000cm1，小于600cm1的范围通常称为指纹区，一般不予以讨论[147]。图3.2羧酸盐与Zn的配位类型[146]Figure3.2TypesofcarboxylatewithZncoordination[146]综上所述，因无法判断合成的离聚物中COO的vas(COO)的具体位置，仅通过FTIR的结果判断三种二价阳离子与COO的配位方式是不科学的，可结合下面WAXS与HRTEM结构来讨论。

湖北工业大学硕士学位论文50图3.10陈化两周的合成态的MMAMAA（a）Cd盐、（b）Ca盐与（c）Zn盐离聚物高分辨TEM（HR-TEM）图；右上角a1、b1与c1为左图方框的放大图，a1、b1与c1展示了Cd2+、Ca2+与Zn2+离子簇的晶面间距Figure3.10High-resolutionTEM(HR-TEM)imagesofaged2weeksandsyntheizedMMAMAA(a)Cdsalt,(b)Casaltand(c)Znsaltionomers;theupperrightcornera1,b1andc1areenlargedviewsoftheleftbox,anda1,b1andc1showtheinterplanarspacingsofCd2+,Ca2+andZn2+ionicaggregates10nm2.3a1a1(a)5nmb3.31b1(b)2.110nmc1(c)c1

【参考文献】：
期刊论文
[1]用相转移催化剂制备磺化三元乙丙橡胶离聚体[J]. 马步勇,谢洪泉.  合成橡胶工业. 1990(03)



本文编号：3591412