不对称硫/硒取代铀酰-Salophen对手性吗啉醇的配位及对映选择性研究
发布时间：2022-01-23 09:02
药物分子的手性不同,其相应的生物学,药理学和毒理学作用会相差很大,手性抗抑郁药物吗啉醇的选择性合成或者分离一直是研究的热点和难点,本文从理论上探究了抗抑郁药物RRS/SSR-3,5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇被不对称硫/硒取代铀酰-Salophen的选择性识别。近些年,单侧取代的不对称铀酰-Salophen配合物的分子设计、合成及其应用已经成为极为重要的研究领域,其中不对称铀酰-Salophen化合物的识别性能已成为近年来的研究热点。本文在密度泛函理论（DFT）/M062X/6-311G**/RECP计算水平上,对含R/S手性碳取代基团的不对称硫/硒取代铀酰-Salophen进行研究,发现其存在Λ/V-型两种非对映异构体。以Λ/V-型两种非对映异构体为受体与客体分子RRS/SSR-3,5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇进行配位,将所有的受体分子、客体分子以及受体-客体配合物进行模拟计算,对得到的受体-客体配合物的几何构型、Wiberg键序、电子密度差图、定域化轨道函数图、前线分子轨道、红外光谱以及结合能进行了分析讨论,得到了Λ/V-R/S四种受体对RRS/SSR两种...
【文章来源】：南华大学湖南省
【文章页数】：60 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
席夫碱的合成及其Salophen的结构式[23]
3翻转而同时存在，如图1.3所示，使铀酰-Salophen的非对映异构体间较难被表征。图1.2多取代铀酰-Salophen衍生物[42]Fig.1.2Polysubstituteduranyl-salophenderivative[42]图1.3“V”和“Λ”型铀酰-Salophen结构式Fig.1.3Thestructureof"V"and"Λ"typeuranyl-salophen目前虽然关于单侧取代的铀酰-Salophen的应用研究较多[49-52]，但对铀酰-Salophen非对映异构体的研究较少，且铀酰-Salophen的非对映异构体对手性对映异构体客体分子的对映选择性差异的研究更未见报道。课题组先前研究发现，将R/S-不对称铀酰-Salophen衍生物受体分别与四种同分异构体环己胺衍生物客体进行配位识别时，R构型的不对称性铀酰-Salophen衍生物受体比S型受体对客体分子表现出更好的配位选择性[38，41]，本文进一步从理论上来研究不对称硫/硒取代铀酰-Salophen的非对映异构体对含多手性碳对映异构体客体分子的选择性识别效果。1.2研究内容与意义1.2.1研究内容本文以一对具有RRS/SSR构型的对映异构体3，5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇作为含有多手性碳的对映异构体客体分子的代表，在硫/硒取代铀酰-Salophen的一侧引入3-三氟甲基-δ-戊内酯来设计合成出新的V/Λ-R/S手性不对
3翻转而同时存在，如图1.3所示，使铀酰-Salophen的非对映异构体间较难被表征。图1.2多取代铀酰-Salophen衍生物[42]Fig.1.2Polysubstituteduranyl-salophenderivative[42]图1.3“V”和“Λ”型铀酰-Salophen结构式Fig.1.3Thestructureof"V"and"Λ"typeuranyl-salophen目前虽然关于单侧取代的铀酰-Salophen的应用研究较多[49-52]，但对铀酰-Salophen非对映异构体的研究较少，且铀酰-Salophen的非对映异构体对手性对映异构体客体分子的对映选择性差异的研究更未见报道。课题组先前研究发现，将R/S-不对称铀酰-Salophen衍生物受体分别与四种同分异构体环己胺衍生物客体进行配位识别时，R构型的不对称性铀酰-Salophen衍生物受体比S型受体对客体分子表现出更好的配位选择性[38，41]，本文进一步从理论上来研究不对称硫/硒取代铀酰-Salophen的非对映异构体对含多手性碳对映异构体客体分子的选择性识别效果。1.2研究内容与意义1.2.1研究内容本文以一对具有RRS/SSR构型的对映异构体3，5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇作为含有多手性碳的对映异构体客体分子的代表，在硫/硒取代铀酰-Salophen的一侧引入3-三氟甲基-δ-戊内酯来设计合成出新的V/Λ-R/S手性不对
【参考文献】：
期刊论文
[1]手性拆分技术-化学拆分法的研究进展[J]. 邓艳芳,吴桐,李泽文,李思思,胡雨函,李畅,裴月湖. 沈阳药科大学学报. 2019(11)
[2]四齿席夫碱类光学探针用于检测铀和含磷酸基团生物分子的研究进展[J]. 肖锡林,张迪,王志梅,郦志阳,苏昌霖,彭鹏程. 南华大学学报(自然科学版). 2019(05)
[3]手性脱氢枞胺希夫碱铜配合物催化不对称Henry反应的研究[J]. 屠双燕,宁波,钟建凯,姚晓菲,黄申林,费宝丽. 东北师大学报(自然科学版). 2018(04)
[4]基于希夫碱配体的银配位聚合物金属凝胶[J]. 薛敏,陈明,刘振,李朋娜,刘晓翠. 陕西师范大学学报(自然科学版). 2018(06)
[5]含N,N,O,O四齿席夫碱CuⅡ、NiⅡ配合物的合成、结构及性质表征[J]. 李国强,赵燕玲,骆小方,李辽阔,陈浩. 化学研究. 2017(06)
[6]2-吗啉醇盐酸盐的手性合成及晶体结构[J]. 田芳杰,肖新荣,贾小鹏,郭倩,罗甜. 化学试剂. 2017(11)
[7]含三氟甲基吗啉醇衍生物的设计、合成及抗抑郁活性[J]. 郭倩,郑友霖,唐小敏,田芳杰,罗甜,肖新荣. 化学试剂. 2016(10)
[8]铀酰-Salophen与四氢吡咯之间氢键的量子化学研究[J]. 高莎,兰文波,罗晶晶,聂长明. 南华大学学报(自然科学版). 2016(02)
[9]含氟吗啉衍生物的设计、合成及其抗抑郁活性研究[J]. 唐小敏,肖新荣,郭倩,田芳杰,罗甜. 中国现代应用药学. 2016(05)
[10]镍的双磺基Salophen配合物及其超分子聚合物的光谱性质研究[J]. 杨艳艳,徐灿辉,何云飞,廖力夫. 应用化工. 2016(07)
硕士论文
[1]基于蒽/吖啶的五元氧氮族杂环席夫碱与铀酰配位作用的理论研究[D]. 龙丽玉.南华大学 2019
[2]基于量子力学的手性不对称铀酰-salophen配合物配位选择性的研究[D]. 杨亮亮.南华大学 2018
[3]基于双磺基salophen配合物发射光谱法测定铀、ATP和锰[D]. 何云飞.南华大学 2015
[4]铀酰-Salophen配合物催化性能的量子化学研究[D]. 肖云霞.南华大学 2014
[5]3，5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇盐酸盐不对称合成及晶体结构研究[D]. 李禄新.南华大学 2013
本文编号：3604027
【文章来源】：南华大学湖南省
【文章页数】：60 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
席夫碱的合成及其Salophen的结构式[23]
3翻转而同时存在，如图1.3所示，使铀酰-Salophen的非对映异构体间较难被表征。图1.2多取代铀酰-Salophen衍生物[42]Fig.1.2Polysubstituteduranyl-salophenderivative[42]图1.3“V”和“Λ”型铀酰-Salophen结构式Fig.1.3Thestructureof"V"and"Λ"typeuranyl-salophen目前虽然关于单侧取代的铀酰-Salophen的应用研究较多[49-52]，但对铀酰-Salophen非对映异构体的研究较少，且铀酰-Salophen的非对映异构体对手性对映异构体客体分子的对映选择性差异的研究更未见报道。课题组先前研究发现，将R/S-不对称铀酰-Salophen衍生物受体分别与四种同分异构体环己胺衍生物客体进行配位识别时，R构型的不对称性铀酰-Salophen衍生物受体比S型受体对客体分子表现出更好的配位选择性[38，41]，本文进一步从理论上来研究不对称硫/硒取代铀酰-Salophen的非对映异构体对含多手性碳对映异构体客体分子的选择性识别效果。1.2研究内容与意义1.2.1研究内容本文以一对具有RRS/SSR构型的对映异构体3，5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇作为含有多手性碳的对映异构体客体分子的代表，在硫/硒取代铀酰-Salophen的一侧引入3-三氟甲基-δ-戊内酯来设计合成出新的V/Λ-R/S手性不对
3翻转而同时存在，如图1.3所示，使铀酰-Salophen的非对映异构体间较难被表征。图1.2多取代铀酰-Salophen衍生物[42]Fig.1.2Polysubstituteduranyl-salophenderivative[42]图1.3“V”和“Λ”型铀酰-Salophen结构式Fig.1.3Thestructureof"V"and"Λ"typeuranyl-salophen目前虽然关于单侧取代的铀酰-Salophen的应用研究较多[49-52]，但对铀酰-Salophen非对映异构体的研究较少，且铀酰-Salophen的非对映异构体对手性对映异构体客体分子的对映选择性差异的研究更未见报道。课题组先前研究发现，将R/S-不对称铀酰-Salophen衍生物受体分别与四种同分异构体环己胺衍生物客体进行配位识别时，R构型的不对称性铀酰-Salophen衍生物受体比S型受体对客体分子表现出更好的配位选择性[38，41]，本文进一步从理论上来研究不对称硫/硒取代铀酰-Salophen的非对映异构体对含多手性碳对映异构体客体分子的选择性识别效果。1.2研究内容与意义1.2.1研究内容本文以一对具有RRS/SSR构型的对映异构体3，5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇作为含有多手性碳的对映异构体客体分子的代表，在硫/硒取代铀酰-Salophen的一侧引入3-三氟甲基-δ-戊内酯来设计合成出新的V/Λ-R/S手性不对
【参考文献】：
期刊论文
[1]手性拆分技术-化学拆分法的研究进展[J]. 邓艳芳,吴桐,李泽文,李思思,胡雨函,李畅,裴月湖. 沈阳药科大学学报. 2019(11)
[2]四齿席夫碱类光学探针用于检测铀和含磷酸基团生物分子的研究进展[J]. 肖锡林,张迪,王志梅,郦志阳,苏昌霖,彭鹏程. 南华大学学报(自然科学版). 2019(05)
[3]手性脱氢枞胺希夫碱铜配合物催化不对称Henry反应的研究[J]. 屠双燕,宁波,钟建凯,姚晓菲,黄申林,费宝丽. 东北师大学报(自然科学版). 2018(04)
[4]基于希夫碱配体的银配位聚合物金属凝胶[J]. 薛敏,陈明,刘振,李朋娜,刘晓翠. 陕西师范大学学报(自然科学版). 2018(06)
[5]含N,N,O,O四齿席夫碱CuⅡ、NiⅡ配合物的合成、结构及性质表征[J]. 李国强,赵燕玲,骆小方,李辽阔,陈浩. 化学研究. 2017(06)
[6]2-吗啉醇盐酸盐的手性合成及晶体结构[J]. 田芳杰,肖新荣,贾小鹏,郭倩,罗甜. 化学试剂. 2017(11)
[7]含三氟甲基吗啉醇衍生物的设计、合成及抗抑郁活性[J]. 郭倩,郑友霖,唐小敏,田芳杰,罗甜,肖新荣. 化学试剂. 2016(10)
[8]铀酰-Salophen与四氢吡咯之间氢键的量子化学研究[J]. 高莎,兰文波,罗晶晶,聂长明. 南华大学学报(自然科学版). 2016(02)
[9]含氟吗啉衍生物的设计、合成及其抗抑郁活性研究[J]. 唐小敏,肖新荣,郭倩,田芳杰,罗甜. 中国现代应用药学. 2016(05)
[10]镍的双磺基Salophen配合物及其超分子聚合物的光谱性质研究[J]. 杨艳艳,徐灿辉,何云飞,廖力夫. 应用化工. 2016(07)
硕士论文
[1]基于蒽/吖啶的五元氧氮族杂环席夫碱与铀酰配位作用的理论研究[D]. 龙丽玉.南华大学 2019
[2]基于量子力学的手性不对称铀酰-salophen配合物配位选择性的研究[D]. 杨亮亮.南华大学 2018
[3]基于双磺基salophen配合物发射光谱法测定铀、ATP和锰[D]. 何云飞.南华大学 2015
[4]铀酰-Salophen配合物催化性能的量子化学研究[D]. 肖云霞.南华大学 2014
[5]3，5-二甲基-2-（3-氟苯基）-2-吗啉醇盐酸盐不对称合成及晶体结构研究[D]. 李禄新.南华大学 2013
本文编号：3604027
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