催化O-内酸酐酯（OCA）单体聚合合成环状聚酯研究

发布时间：2023-05-10 22:07

　　衍生自氨基酸的五元环化合物O-内酸酐酯(OCA)开环聚合包括熵驱动脱羧反应,热力学上较丙交酯更容易开环。而且OCA丰富的侧链官能团可以增加PAHA的多样性,改善其物理性能和机械性能,因此开发一种能够催化OCA单体可控开环聚合的催化体系具有十分重要的意义。目前OCA开环聚合主要被用来合成线状聚酯,而关于其合成环状聚酯的研究还很少。环状聚酯在密度、黏度等方面与线状聚酯均有差异,并展现出一些优良的性能。因此本论文对OCA开环聚合生成环状聚酯展开了研究。1.本文采用1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、苄醇(BnOH)以及四氢呋喃溶液的三乙基硼[TEB(THF)]组成三元催化体系在室温下催化PheOCA单体可控开环聚合。对聚合条件进行优化之后确定反应条件为TEB:DABCO:BnOH=0.75:0.75:1,反应溶剂为甲苯。单体投料量为50 eq时所得聚合物分子量分布窄(D=1.13),全同立构规整度较高(Pm=0.83),通过MALDI-TOF MS证明所得聚合物为环状聚合物。通过实验证明了此聚合反应为活性聚合,聚合物分子量高达46.9 KDa,分子量分布均低于1.25。对所得...

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【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
符号说明
第一章 绪论
    1.1 环状聚合物概述及环状聚酯合成进展
        1.1.1 环状聚合物概述
        1.1.2 环状聚酯合成进展
    1.2 聚α-羟基酸(PAHA)及O-内酸酐酯单体(OCAs)研究现状
        1.2.1 聚α-羟基酸(PAHA)概述
        1.2.2 O-内酸酐酯(OCA)概述
    1.3 O-内酸酐酯(OCA)开环聚合研究进展
        1.3.1 有机催化体系催化OCA开环聚合
        1.3.2 金属催化体系催化OCA开环聚合
        1.3.3 酶催化O-内酸酐酯(OCA)开环聚合
    1.4 本论文研究内容及意义
        1.4.1 本论文研究意义及创新点
        1.4.2 本论文研究内容
第二章 含DABCO的催化体系催化PheOCA开环聚合研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 测试与表征
        2.2.3 OCA开环聚合转化率计算[
        2.2.4 全同立构规整度计算
        2.2.5 _L-苯丙氨酸-O-内酸酐酯(_L-PheOCA)的制备
        2.2.6 含DABCO的催化体系催化_L-PheOCA开环聚合一般步骤
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 含DABCO催化体系的优化
        2.3.2 含DABCO的催化体系催化_L-PheOCA开环聚合条件的优化
        2.3.3 含DABCO的催化体系催化_L-PheOCA开环聚合反应活性可控能力研究
        2.3.4 环状聚酯热稳定性研究
    2.4 小结
第三章 含DABCO催化体系催化_L-PheOCA开环聚合机理研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 TEB(THF)、DABCO、BnOH相互作用关系研究
        3.3.2 聚合反应动力学研究
    3.4 聚合机理的提出
    3.5 小结
第四章 此合成环状聚酯途径适用性研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验试剂
        4.2.2 测试与表征
        4.2.3 含有不同取代基的五元环OCA单体的制备
        4.2.4 1-(3,5-双三氟苯基)-2-(环己基)硫脲的合成
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 催化体系中酸的改变对PheOCA开环聚合结果影响的研究
        4.3.2 不同胺与DABCO、TEB(THF)组成的催化体系催化_L-PheOCA开环聚合
        4.3.3 不同LB与TEB(THF)、BnOH组合催化_L-PheOCA开环聚合
        4.3.4 OCA开环聚合反应对不同单体适用性研究
    4.4 小结
第五章 全文总结及展望
    5.1 全文总结
    5.2 展望
参考文献
附录
致谢
研究成果及发表的学术论文
作者及导师简介
附件



本文编号：3813578