有机小分子催化的阴离子交替共聚

发布时间：2023-09-28 22:45

　　交替共聚物因其完美的周期性序列结构而可看作是一类特殊的均聚物,且表现出与其共聚单体各自的均聚物以及无规/梯度/嵌段共聚物截然不同的性质。将具有高反应活性却由于空间位阻、侧基共轭效应、产物稳定性等动力学或热力学因素而无法自聚的化合物与环氧化物进行交替共聚,已成为扩充单体来源、丰富高分子结构与性能的重要化学手段。与经典开环聚合类似,催化剂是环氧基交替共聚的关键因素,而有机金属配合物一直是这一领域研究和使用的主要催化剂类型。近年来,无金属/有机小分子催化的聚合反应获得了前所未有的快速发展,为环氧基交替共聚注入了新的活力。然而,由于发展时间较短,对于催化机理和催化剂构效关系的认识尚不深入,催化活性的优化策略也较为欠缺。在本论文中,我们主要针对有机碱催化的环氧与3,4-二氢香豆素交替共聚,以及Lewis酸碱型双组分有机催化剂催化的环氧与二硫化碳交替共聚两个体系开展研究,详细考察了催化剂结构对于共聚机理、效率和选择性的影响,为发展有机小分子催化的可控环氧基阴离子交替共聚提供依据。论文主要内容如下:(1)以碱性相对温和的非亲核性磷腈碱作为催化剂,实施3,4-二氢香豆素与环氧乙烷的共聚反应。提出“质子...

【文章页数】：163 页

【学位级别】：博士

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摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 有机小分子催化的聚合反应
        1.2.1 催化剂种类
        1.2.2 适用单体
        1.2.3 催化聚合机理概述
    1.3 磷腈碱催化的开环聚合
        1.3.1 磷腈碱单组分催化剂
        1.3.2 基于磷腈碱的双组分催化剂
    1.4 共聚物合成一般性方法
        1.4.1 无规共聚物合成方法
        1.4.2 嵌段(梯度)共聚物合成方法
        1.4.3 交替共聚物合成方法
    1.5 本论文的主要内容
        1.5.1 主要内容
        1.5.2 创新点
第二章 磷腈碱催化的3,4-二氢香豆素与环氧乙烷交替共聚
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原料及其纯化
        2.2.2 聚合物结构和性能表征
        2.2.3 共聚反应实施方法
    2.3 实验结果与讨论
        2.3.1 3,4-二氢香豆素与环氧乙烷的开环交替共聚
        2.3.2 基于聚(3,4-二氢香豆素-alt-环氧乙烷)三嵌段三元共聚物合成策略
        2.3.3 基于聚(3,4-二氢香豆素-alt-环氧乙烷)的聚氨酯合成策略
        2.3.4 交替共聚物热性能分析
    2.4 本章小结
第三章 有机碱催化的3,4-二氢香豆素与氧化苯乙烯交替共聚
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料及其纯化
        3.2.2 聚合物结构和性能表征
        3.2.3 开环交替共聚实施方法
    3.3 实验结果与讨论
        3.3.1 非亲核性有机碱催化的3,4-二氢香豆素和氧化苯乙烯共聚反应
        3.3.2 亲核性有机碱催化的3,4-二氢香豆素和氧化苯乙烯的共聚反应
    3.4 本章小结
第四章 3,4-二氢香豆素与环氧化物交替共聚反应应用拓展
    4.1 引言
    4.2 3,4-二氢香豆素与环氧化物的环状交替共聚物合成策略
        4.2.1 实验原料及其纯化
        4.2.2 聚合物结构和性能表征
        4.2.3 环状交替共聚物合成方法
        4.2.4 实验结果与讨论
    4.3 3,4-二氢香豆素和两种环氧单体的三元共聚
        4.3.1 实验原料及纯化过程
        4.3.2 聚合物结构和性能表征
        4.3.3 三元共聚反应实施方法
        4.3.4 实验结果和讨论
    4.4 本章小结
第五章 有机小分子催化的二硫化碳与环氧化物交替共聚
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验原料及其纯化
        5.2.2 聚合物结构和性能表征
        5.2.3 共聚反应实施方法
    5.3 实验结果与讨论
        5.3.1 二硫化碳与环氧丙烷的共聚反应
        5.3.2 二硫化碳与环氧环己烷的共聚反应
    5.4 本章小结
结论
参考文献
攻读博士学位期间取得的成果
致谢
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本文编号：3848761