非对称多元硫醇和非对称双烯选择性加成迭代制备超支化聚合物

发布时间：2024-12-27 06:12

　　超支化聚合物因其拥有高度支化的分子结构、相对精准的分子量、极窄的分子量分布,分子内链段不易缠结赋予其低粘度特征,同时分子外围可携带大量末端官能团,使其在复合材料、涂料、造影成像、生物医药、纳米载体等众多领域具有广泛的应用前景。本文利用高效便捷的点击化学反应与非对称单体官能团活性的差异,迭代制备超支化聚（酯-硫醚）。具体研究内容如下:通过甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸开环反应,再与甲基丙烯酰氯进行酯化反应;以及甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸酯化反应,制备了非对称双烯单体甘油-1,2-二甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯和乙二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯。通过烯丙基缩水甘油醚和硫代乙酸开环及加成反应,然后与甲醇进行酯交换,最后用巯基乙酸酯化,合成了新型非对称多元硫醇巯基乙酸（4-氧代-1,7-二巯基）-2-庚酯。用核磁共振氢谱和红外光谱对上述非对称单体进行了表征。利用非对称硫醇不同巯基及非对称双烯中甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯双键的亲核加成反应活性差异,以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和双（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯为核,先与非对称多元硫醇进行硫醇-烯点击加成,再和非对称双烯单体反应,随着反应的重复迭代,制备出第一至第三代超支化...

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【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1-1树枝状大分子的一般结构示意图[5]

湘潭大学硕士学位论文1第1章绪论1.1树枝状和超支化聚合物概述树枝状聚合物的英文名“dendrimer”是从古希腊词语“dendron”衍生而来的，“dendron”这个词就表示树的意思[1]，生动形象的描绘了这类聚合物的结构。其一般来说是有着明确结构的三维球型，由核、内部空腔、....

图1-2发散法合成树枝状大分子示意图[8]

ＭǔＪ髦ψ淳酆衔镉?发散法[8]或者收敛法[9]来合成，最终选择用哪种合成方法，我们需要根据生产生活中的实际情况进行选择。（1）发散法发散法顾名思义是从树枝状聚合物的中心多官能团的核开始，有且只有一个官能团能和其反应的单体，单体满足一部分官能团参与反应，另一部分官能团不参与反应或....

图1-3收敛法合成树枝状大分子示意图[9]

湘潭大学硕士学位论文3图1-3收敛法合成树枝状大分子示意图[9]在收敛法中，参与反应官能团的反应效率是影响最终聚合物结构的规整性的主要因素。随着大分子结构变大，空间位阻效应使得末端官能团反应活性降低，造成缺陷增加。收敛法主要在合成四代及其以下的树枝状聚合物，在其中发挥比较大的优势....

图1-4用SMM、DMM、CMM、MCM方法合成超支化聚合物示意图[13]

湘潭大学硕士学位论文3图1-3收敛法合成树枝状大分子示意图[9]在收敛法中，参与反应官能团的反应效率是影响最终聚合物结构的规整性的主要因素。随着大分子结构变大，空间位阻效应使得末端官能团反应活性降低，造成缺陷增加。收敛法主要在合成四代及其以下的树枝状聚合物，在其中发挥比较大的优势....

本文编号：4021257