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近红外发光金纳米粒子的DNA可控修饰与自组装研究

发布时间:2021-07-27 14:22
  巯基配体保护的超小发光金纳米粒子(AuNPs,d<3.0 nm)由于其可调的光学性质、配体导向的可修饰潜力以及良好的生物相容性,近年来成为环境检测、载药以及疾病诊疗等相关领域的新兴材料。通过调节合成时所使用的巯基配体,发光AuNPs能够实现在可见光及近红外光区间能的发射调控。当AuNPs修饰上DNA之后,AuNPs不仅仅具有原来的理化性质,还能够通过DNA实现可控自组装,形成有序的组装结构,得到潜在的新性质。在传统大尺寸的表面等离子体共振(SPR)吸收AuNPs(SPR-AuNPs)的修饰DNA过程中,一般会选用巯基DNA进行表面功能化修饰,但是巯基配体保护的超小发光AuNPs的DNA修饰仍面临着挑战。这类发光AuNPs具有独特的Au(0)-Au(I)核壳结构和致密的配体保护层,使得发光AuNPs不能像传统SPR-AuNPs一样能够简单地修饰上DNA。因此,为了实现巯基配体保护的超小发光AuNPs的DNA的精准修饰,我们以硫代DNA(psDNA)为模板进行合成,得到了DNA价态可控的发光AuNPs,并且验证了AuNPs上DNA的数目,同时将其用于后续的可控自组装、细胞靶向成像研究... 

【文章来源】:华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:97 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

近红外发光金纳米粒子的DNA可控修饰与自组装研究


发光AuNPs的合成策略[12]

等高线图,刻蚀,法制,化学


华南理工大学硕士学位论文4与配体类型密切相关[51]。图1-2.化学刻蚀法制备发光AuNPs的两种反应途径[53]Figure1-2.TworoutestoprepareluminescentAuNPsbychemicaletching.此外,还有报道称,通过不含巯基的保护配体先合成尺寸超小的但不发光的AuNPs,再通过配体交换的方式,使用含巯基的配体与AuNPs形成强的Au-S键,也能够产生发光AuNPs[54]。该方法对AuNPs尺寸影响不大。Millstone课题组通过利用4-二苯基膦苯甲酸(4-DPPBA)为保护配体,NaBH4为还原剂,先合成了尺寸为1.8±0.3nm、不发光的AuNPs。随后通过加入一系列含硫配体,如硫化钠Na2S、巯基乙胺、MUA、MPA等配体对AuNPs进行配体交换,能够制备出一系列发光位置在近红外二区发光的AuNPs,且尺寸维持在1.7-1.8nm左右[54]。将合成AuNPs的保护配体4-DPPBA换成其他的非巯基配体,如双(对磺酰苯基)苯基膦(BSPP)、叶酸(FA)或者聚乙烯吡咯烷酮(PVP),仍可以用这种配体交换的方法实现AuNPs荧光的“点亮”。图1-3.不同配体刻蚀得到的发光AuNPs的激发-发射光谱等高线图[54]Figure1-3.Excitation-emissionmappingofluminescentAuNPsobtainedbyetchingbydifferentligands.

等高线图,配体,刻蚀,等高线图


华南理工大学硕士学位论文4与配体类型密切相关[51]。图1-2.化学刻蚀法制备发光AuNPs的两种反应途径[53]Figure1-2.TworoutestoprepareluminescentAuNPsbychemicaletching.此外,还有报道称,通过不含巯基的保护配体先合成尺寸超小的但不发光的AuNPs,再通过配体交换的方式,使用含巯基的配体与AuNPs形成强的Au-S键,也能够产生发光AuNPs[54]。该方法对AuNPs尺寸影响不大。Millstone课题组通过利用4-二苯基膦苯甲酸(4-DPPBA)为保护配体,NaBH4为还原剂,先合成了尺寸为1.8±0.3nm、不发光的AuNPs。随后通过加入一系列含硫配体,如硫化钠Na2S、巯基乙胺、MUA、MPA等配体对AuNPs进行配体交换,能够制备出一系列发光位置在近红外二区发光的AuNPs,且尺寸维持在1.7-1.8nm左右[54]。将合成AuNPs的保护配体4-DPPBA换成其他的非巯基配体,如双(对磺酰苯基)苯基膦(BSPP)、叶酸(FA)或者聚乙烯吡咯烷酮(PVP),仍可以用这种配体交换的方法实现AuNPs荧光的“点亮”。图1-3.不同配体刻蚀得到的发光AuNPs的激发-发射光谱等高线图[54]Figure1-3.Excitation-emissionmappingofluminescentAuNPsobtainedbyetchingbydifferentligands.


本文编号:3305953

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