尿中莠去津去烃基代谢物的特丁二甲硅烷基衍生化/气相色谱-质谱联用分析法

发布时间：2021-03-02 00:55

　　建立了尿中除草剂莠去津（ATRZ）代谢物去乙基莠去津（DEA）、去异丙基莠去津（DIA）及去乙基去异丙基莠去津（DDA）的分析方法。尿样加入内标2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三氮嗪（AMMT）,碱化后用高极性GDX501大孔树脂吸附、乙酸乙酯洗脱进行固相萃取,萃取物在乙腈溶剂中用N-甲基-N-特丁二甲硅烷基三氟乙酰胺（MTBSTFA）进行衍生化,衍生物进行选择离子监测气相色谱-质谱联用法分析。ATRZ不发生特丁二甲硅烷基（TBDMS）衍生化,则以非衍生化形式同时进行分析。尿中DEA、DIA、DDA、ATRZ的萃取率分别为80%、78%、71%和85%,检出限分别为0.2、0.2、0.1、1μg/L。尿样中ATRZ的3种代谢物质量浓度在0.5¹00μg/L范围内,ATRZ在5¹ 000μg/L范围内线性关系良好。在1、50μg/L加标水平下3种代谢物的回收率分别为97%¹03%和98%¹01%,相对标准偏差分别为9.2%¹1.7%和5.2%⁸.... 

【文章来源】：分析测试学报. 2011,30(02)北大核心

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【部分图文】：

MTBSTFA用量(A)、反应温度(B)和反应时间(C)对TBDMS衍生物响应值的影响

-■-DDA, -×-DEA, -▲- DIA; A:t=30 min,θ=110℃;B:θ=110℃,V=10μL; C:t=30 min,V=10μL　　各物质衍生化所得色谱峰的质谱图如图2所示。莠去津的质谱图与原体相同,表明其在实验条件下不发生衍生化,其余几种物质均发生了衍生化反应。TBDMS衍生物质谱的特点是具有因失去特丁基而生成[M-57]+的基峰离子[13]。在DEA、DIA、DDA和内标AMMP的质谱图中分别出现m /z244、230、316、197的基峰离子,由此推断各衍生物的相对分子质量分别为301、287、373、254。根据相对分子质量可推断各衍生物中分别含有1、1、2和1个TBDMS基团。DEA、DIA、DDA和AMMP分子中可能发生TBDMS衍生化的基团是伯氨基和仲氨基, TBDMS基团体积大,对位阻敏感,伯氨基较仲氨基易衍生化。生成的各衍生物中所含TBDMS基团的数目正好与各被衍生物中伯氨基的数目相同,所以推断衍生物中TBDMS基团的位置在被衍生物的伯氨基上

能是萃取DDA失败的原因。本文建立了用国产高极性GDX501大孔树脂进行萃取的方法,结果表明几乎没有干扰杂质进入萃取液(见图3)。2·4　方法的萃取率取空白尿10mL,添加10 g/L的DEA、DIA和DDA混合标准液50μL及10 g/L的ATRZ标准液50μL,然后进行萃取、衍生化、监测定量离子进样分析,测得经过萃取的分析物色谱峰面积。另取空白尿10 mL,不添加分析物进行萃取,得到空白尿的萃取液,在此萃取液中添加10 g/L的DEA、DIA和DDA混合标准液50μL及10 g/L的ATRZ标准液50μL,进行衍生化、监测定量离子进样分析


本文编号：3058289