水处理滤料的表面性质及其过滤除油性能研究

发布时间：2020-05-09 13:24

【摘要】： 水处理滤料的表面物理化学性质对深床过滤除油效果具有重要影响,近年来已受到国内外研究者们的普遍关注。为了更深入地理解滤床中乳化油的捕集机理,便于滤料的选择和滤床的设计,本论文主要研究了核桃壳、无烟煤、磁铁矿、锰砂、石英砂和沸石等常见硬质粒状水处理滤料的表面结构、润湿性、自由能成分和Zeta电位等表面性质,同时考察了模拟含油废水的深床过滤性能。 (1)采用扫描电子显微镜(SEM)、比表面积分析仪(BET)、X射线能量色散谱仪(EDS)、电子能谱仪(XPS)和红外光谱仪(FTIR)等技术对水处理滤料的表面物理形态和化学组成进行了表征。SEM结果显示,6种滤料样品的外观形状都极不规则且局部有菱角,其中核桃壳和无烟煤表面排列较有规则,呈现各向同性的特征;磁铁矿表面分布有晶粒和晶片,排列不规则,各向异性明显;锰砂、石英砂和沸石表面排列不规则,呈各向异性特征,其中沸石表面孔隙率和比表面积较大。EDS、XPS和FTIR分析结果表明,核桃壳和无烟煤表面主要是由C、H和O元素形成的有机官能团,呈现非极性特征,表面能较低;磁铁矿表面主要为Fe_3O_4物相,存在剩余键力,表面能较高,极性较强:锰砂表面主要是MnO_2和Mn_2O_3,此外有Si-O键存在,有一定的极性特征;石英砂表面主要是SiO_2,极性较强;沸石表面主要为Ca、Si和Al形成的多价态氧桥联接配合物,因此极性较强。 (2)根据润湿基本理论和水处理滤料的结构特征,本论文首次提出了亲油亲水比(LHR)的概念,并与Washburn重量方程相结合,得出如下关系并用于水处理滤料表面润湿性的实验研究: 实验测得20℃时0.45-0.9mm核桃壳、无烟煤、磁铁矿、锰砂、石英砂和沸石的LHR值依次为76.4、2.41、1.06、0.74、0.65和0.64,表明核桃壳和无烟煤亲油,锰砂、石英砂和沸石亲水,而磁铁矿既亲油又亲水。这与滤料表面物理形态和化学组成的表征结果一致,即:核桃壳和无烟煤表面呈现非极性特征且表面能较低,对表面张力小、非极性的油相(环己烷)润湿性好;磁铁矿表面能较高,对表面张力小的油相和表面张力大的水相均能较好润湿;锰砂、石英砂和沸石表面极性较强,为亲水性表面,故对极性水相的润湿性好于油相。从van Oss-Chaudhury-Good(VCG)理论出发,推导了表征水处理滤料润湿性的LHR参数与滤料表面自由能成分之间的关系,并将20℃时水和环己烷的物理参数代入可得: 该式从理论上表明水处理滤料LHR的大小主要取决于其表面自由能酸性成分γ_s~+和碱性成分γ_s~-。同时,本论文基于Washburn方程和VCG理论,以正己烷、1-溴奈、甲酰胺和水为探针液,用多孔介质毛细渗透技术测得核桃壳、无烟煤、锰砂、石英砂和沸石滤料的表面自由能非极性成分γ_s~(LW)依次为38.8mJ·m~(-2)、38.8mJ·m~(-2)、38.1mJ·m~(-2)、37.7mJ·m~(-2)和38.2mJ·m~(-2),而极性成分γ_s~(AB)为0.37mJ·m~(-2)、0.73mJ·m~(-2)、6.79mJ·m~(-2)、8.66mJ·m~(-2)和9.42mJ·m~(-2),从而验证了水处理滤料润湿性的差异主要归因于其表面自由能极性成分(γ_s~+和γ_s~-),而后者在本质上主要取决于其表面化学组成,与水处理滤料表征结果基本吻合。 (3)以Helmholtz-Smoluchowski方程为依据,用自制装置测得核桃壳、无烟煤、磁铁矿、锰砂、石英砂、沸石滤料在蒸馏水和0.1mol·L~(-1)。KCl流体介质中的Zeta电位分别为-17mV、-17mV、-11mV、-34mV、-64mV、-11mV和-5.1mV、-4.2mV、-1.4mV、-0.11mV、-0.19mV、-0.15mV。在蒸馏水中测得的滤料表面Zeta电位绝对值均大于在0.1mol·L~(-1)KCl溶液中的测定值,说明电解质溶液的浓度较大时,对滤料表面Zeta电位的测定值影响明显。 (4)通过实验室模拟的含油废水过滤系统,比较了几种水处理滤料的除油效果和反冲洗效果。在过滤10h的实验周期内,核桃壳、无烟煤、磁铁矿、锰砂、石英砂和沸石的除油效率η分别为96%、80%、72%、64%、60%和78%,反冲洗效率,η_r依次为16%、30%、37%、73%、83%和69%。将实验结果进行拟合,即可得到水处理滤料的亲油亲水比与深床过滤除油效果和反冲洗效果之间的定量关系: (5)运用XDLVO理论,求得过滤过程中核桃壳、无烟煤、锰砂、石英砂和沸石滤料颗粒与油/水所形成的体系间的界面静电作用能增量△G_(132)~(EL)≈0;Lifshitz-van derWaals作用能增量△G_(132)~(LW)依次为-7.52×10~(-20)J、-7.52×10~(-20)J、-7.25×10~(-20)J、-7.09×10~(-20)J和-7.29×10~(-20)J;Lewis酸碱作用增量△G_(132)~(AB)分别为-4.31×10~(-18)J、-3.99×10~(-18)J、-3.39×10~(-18)J、-2.93×10~(-18)J和-2.87×10~(-18)J;总界面能增量△G_(132)~(TOT)分别为-4.38×10~(-18)J、-4.07×10~(-18)J、-3.46×10~(-18)J、-2.99×10~(-18)J和-2.94×10~(-18)J。5种滤料介质和油/水构建的过滤体系中均有△G_(132)~(TOT)0,说明废水中乳化油珠被滤料颗粒表面捕获均为自发行为,且这种自发趋势与其表面润湿性和过滤除油效率顺序基本吻合。此外,总界面能增量△G_(132)~(TOT)的主要贡献者为Lewis酸碱作用增量△G_(132)~(AB),即主要归因于滤料的表面自由能极性成分γ_s~(AB),从而也证明滤料表面润湿性LHR与其表面自由能极性成分γ_s~(AB)对过滤除油效果的影响在热力学本质上是一致的。
【图文】：

滤料,粒径,主要元素,质量比

0.099354.3.3X射线能量色散谱(印S)图4.3为6种滤料样品表面的EDS图谱，滤料粒径均为0.45~0.gmm。EDS图谱分析结果见表4.2。从表4.2中可以看出，核桃壳表面的主要元素组成为C和O，两者质量比之和共占93.3%;无烟煤表面的主要元素组成也为C和O，两者质量比之和共占86.1%;磁铁矿表面的主要元素为0、Si、Fe，质量比共计88.8%:锰砂表面的主要元素组成为Fe、Mn、51，质量t匕共计9.7%;沸石表面的主要元素组成为0、Ca、AI、51，，质量比共计80.2%;石英砂表面的主要元素组成为0和si

滤料,粒径,主要元素,质量比

0.099354.3.3X射线能量色散谱(印S)图4.3为6种滤料样品表面的EDS图谱，滤料粒径均为0.45~0.gmm。EDS图谱分析结果见表4.2。从表4.2中可以看出，核桃壳表面的主要元素组成为C和O，两者质量比之和共占93.3%;无烟煤表面的主要元素组成也为C和O，两者质量比之和共占86.1%;磁铁矿表面的主要元素为0、Si、Fe，质量比共计88.8%:锰砂表面的主要元素组成为Fe、Mn、51，质量t匕共计9.7%;沸石表面的主要元素组成为0、Ca、AI、51，质量比共计80.2%;石英砂表面的主要元素组成为0和si
【学位授予单位】：兰州交通大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2008
【分类号】：X703.1

【引证文献】