NSSC浆黑液的热解和燃烧特性及在流化床中碱回收的研究

发布时间：2020-05-13 06:36

【摘要】：制浆造纸工业是目前对水环境威胁最大的行业之一,尤其是造纸黑液的污染最为严重,其废水具有浓度高、色度深、污染水量大,含有大量纤维悬浮物的特点。中性亚硫酸盐半化学浆(Neutral Sulfite Semi-Chemical Pulp,简称NSSC浆)法是生产瓦楞原纸最重要方法,其制浆黑液具有有机物含量少,热值低等特点。当采用传统碱回收工艺时,需要添加重油等辅助燃料,增加了回收成本。本文根据流化床在处理低热值污染物方面的优势,采用流化床碱回收技术燃烧NSSC浆黑液,这样不仅能够有效地消除黑液污染,而且降低了投资和运营成本,将碱回收系统的初投资降为传统碱回收系统的1/3以下,使利用碱回收技术解决黑液污染问题更具有经济效益。本文对NSSC浆黑液的热解和燃烧特性及其反应动力学进行了实验研究和理论分析,得到了不同升温速率下的热解和燃烧规律及其反应动力学参数。然后对NSSC浆黑液在流化床中燃烧的烧结机理进行了研究,通过优化分析得到了最佳的燃烧运行条件。在此基础上,搭建50kg/h的循环流化床碱回收炉,通过对NSSC浆黑液燃烧特性及碱回收的研究,得到循环流化床碱回收炉的设计和运行的必要参数,为循环流化床碱回收炉的工程应用提供理论依据。利用热重法对NSSC浆黑液固形物热解和燃烧特性进行了分析。结果表明NSSC浆黑液的热解和燃烧行为非常复杂,热解过程主要存在三个失重率较高的区域,分别为170~370℃、370~570℃和570~800℃。前两个区域以有机物挥发分析出为主,第三个区域以碱金属盐的分解、挥发、反应为主;燃烧过程同样存在三个失重率较高的区域,分别为挥发分的析出区(170~370℃)、挥发分的燃烧区(370~550℃)、固定碳燃烧及碱金属盐反应区(550~800℃)。随着升温速率的增加,热滞后现象明显,各阶段的起始、终止温度和最大反应速率处的温度均有所升高,10℃/min和50℃/min两种升温速率下对应的热解总失重率分别为65.47%和54.73%,燃烧总失重率分别为71.90%和58.39%。采用传统的动力学模型Coats-Redfern法、Flynn-Wall-Ozawa法和Kissinger法求解NSSC浆黑液热解和燃烧的动力学参数即活化能E和指前因子A,并对三种模型得到的结果进行分析比较。研究表明采用最概然机理函数选择法得到NSSC浆黑液热解和燃烧在三个温度区间的反应机理均为。三种动力学模型的计算结果表明:Coats-Redfern法和Flynn-Wall-Ozawa法得出的NSSC浆黑液的热解和燃烧反应动力学参数的计算结果较为理想,Kissinger法得到的有些结果偏差较大。在小型流化床实验台上,研究了在不同的温度、床料种类、添加剂种类及添加剂用量下NSSC浆黑液在流化床中燃烧时的烧结机理。结果表明在600~800℃温度范围内,随着温度的升高,床层烧结程度加重。床料种类对NSSC浆黑液在流化床中燃烧影响较小。添加剂Al2O3、CaCO3和高岭粘土对抑制NSSC浆黑液在流化床中燃烧的烧结都有较好的效果,高岭粘土对抑制烧结的效果最明显;添加剂用量的增加可以更好的抑制床层烧结。流化床的运行温度在700~750℃范围内添加5%的高龄粘土添加剂,能够有效的抑制床料烧结的发生,同时能够保证NSSC浆黑液充分燃烧。在单因素实验基础上,本文提出以温度、床料种类、添加剂种类和添加剂用量为NSSC浆黑液在流化床中燃烧的影响因素,进行正交实验设计,结果表明:影响NSSC浆黑液在流化床中燃烧的因素的顺序为:温度添加剂用量添加剂种类床料种类。应用STATISTICA软件对实验数据进行分析,得到了不同添加剂种类下的NSSC浆黑液在流化床中燃烧的最佳操作条件,从而为NSSC浆黑液在流化床中燃烧回收碱的工业放大与实际应用提供了重要依据。设计制造了50kg/h的循环流化床碱回收炉,并进行了大量的冷态实验和NSSC浆黑液燃烧的热态实验研究,考察了NSSC浆黑液送给量和给油量对循环流化床碱回收炉的炉内温度场分布、渣样灼减率和CO排放特性的影响规律。结果表明随着黑液送给量的增加,炉膛内密相区的温度升高,稀相区的温度降低,渣样灼减率升高,烟气中的CO浓度增加;随着给油量的增加,炉膛内的温度升高,渣样灼减率下降,烟气中的CO浓度降低。NSSC浆黑液在循环流化床碱回收炉中燃烧的碱回收产量为1000g的NSSC浆黑液固形物燃烧后可回收153.49g的NaOH,碱回收率为85.27%。结果表明NSSC浆黑液中的碱可以有效的得到回收,实验结果为指导实际工业应用奠定重要的理论和实践基础。
【图文】：

工艺流程图,碱回收,流化床,工艺流程图

成本回收也较快，仅为传统碱回收技术的 1/3[39]。化床碱回收流程图，含固形物 8~10%的稀黑液经多效蒸发，经文丘里洗涤器使黑液浓缩到 40~45%，将浓缩后的黑液在入流化床碱回收炉中进行燃烧，燃烧黑液产生的无机钠盐和床分离出的溶液送去苛化器苛化后回收碱。

热重分析,实验台

哈尔滨工业大学工学博士学位论文- 14 -图2-1 热重分析实验台Fig. 2-1 Appearance of thermogravimetric apparatus1. 计算机 2. 控制单元 3. 冷却风扇 4. 加热炉 5. 气体瓶图2-2 热分析仪结构示意图Fig. 2-2 Schematic diagram of thermogravimetric apparatus当试样被加热时，随着温度的升高，，试样内部在一定温度下产生物理变化和化学性质的变化时，常常伴随着试样质量的变化。热天平分析的原理就是将被加热试样的质量转化为电流，电流大小代表质量的大小。热天平在加热过程中试样无质量变化时保持初始平衡状态：而当质量有所变化时，天平失去平衡，并由传感器检测并输出天平失衡信号。这一信号经测重系统放大来自动改变平衡复位器中的电流，使天平重新回到初始平衡状态。平衡复位器中的线圈电流与试样质量变化成正比，经放大后，通过接口单元输入计算机处理。因此
【学位授予单位】：哈尔滨工业大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2009
【分类号】：X793

【参考文献】