污水处理过程中内分泌干扰物的分布特征与去除效果研究

发布时间：2020-09-14 17:15

　　将城市污水作为一种持续而稳定的水资源加以利用,是缓解水资源短缺的有效途径。溶解性有毒有机微污染物是污水二级处理出水中最主要的污染物之一,这部分有机物相对而言难以被生物降解,通常包括未降解的有机物及其中间产物,以及微生物代谢产物等,其中大部分的有机物属于内分泌干扰物(endocrine disrupting chemicals,简称EDCs)。本研究以X市城市生活污水处理厂作为调查对象,采集进厂污水,各处理单元的出水和污水污泥样品,对其中的有机微污染物进行系统的调查分析,建立准确可靠的样品前处理和分析的方法,考察不同的前处理技术、污水水源、采样季节和处理阶段下污水中有机微污染物的去除效果;针对优先控制有机污染物和毒性较大的有机污染物进行定量分析。以内分泌干扰类农药甲草胺为研究对象,采用光化学氧化与活性炭吸附联合工艺作为深度处理工艺,优化并确定工艺运行的最佳参数。根据试验数据,建立有机污染物去除的动力学模型,为采用高级氧化技术深度处理生活污水的工艺设计提供理论基础。分别采用LLE-和SPE-无水硫酸钠干燥的前处理方式提取污水中的有机微污染物,采用SPE-硅胶柱层析-无水硫酸钠干燥的前处理方式分离净化污水中的目标优先控制污染物,采用超声提取-和索氏提取-硅胶柱层析-无水硫酸钠干燥的前处理方式分离净化污泥样品中的有机微污染物,采用GC-MS作为有机物定性和定量分析的手段。结果表明,在优化的GC-MS分析条件下,目标优先控制污染物多氯联苯(PCBs),有机氮农药(ONPs),邻苯二甲酸酯类(PAEs)物质定量的标准曲线具有良好的线性关系,在分析方法的QA/QC评价中, SPE-GC-MS方法的回收率84~110% ,相对标准偏差1.6~8.8%,有机物检出限在0.01~0.04μg/l(PAEs和ONPs)和0.010~0.045ng/l(PCBs)。 GC-MS检测得出污水中的有机微污染物主要包括:烷烯烃、醇类、酮类、多环芳烃、卤代烃、酸酯类、醛和醚、含氮有机物等,烷烃类的构成比例较大;具有内分泌干扰性质的邻苯二甲酸酯类占酯类总量的50%以上,生活用品及个人护理用品如冰片醇,药物类物质可替宁等也被检出,邻苯二甲酸酯类是二级处理出水中主要的优先控制污染物。B污水处理厂进水中可确定的有机微污染物种数比A厂多10余种,该厂的污水处理工艺对有机物总体去除率也较高,但对持久性有机微污染物的去除能力有限。初级沉淀对污水中有机微污染物的改善效果不明显,有机污染物相对总浓度相比进水有所增加;厌氧活性污泥处理出水中有机微污染物的数量有较明显的下降,有机物总浓度的去除率达80%以上,总体上好氧活性污泥法对有机物改善效果不明显;二沉池出水中有机污染物的数量同厌氧池出水相当,但有机物的相对总浓度有了进一步的降低。深度处理单元中对有机物数量起到明显改善作用的是气浮单元。好氧活性污泥中的有机微污染物总数量和总浓度明显高于厌氧活性污泥。目标优先控制污染物PAEs的浓度水平高于ONPs类,各种目标污染物的浓度随着污水处理流程的深入而呈现降低的趋势。季节的变化对污水中有机微污染物的组成有较大的影响,12月份采集的污水原水中有机微污染物数量明显多于5月份,但有机物的构成比例相近,5月份各级处理工艺对污水中有机物的改善率比12月份的差。采用农业上广泛使用的具有内分泌干扰性的农药甲草胺作为代表性的有机微污染物进行去除试验。GAC振荡吸附处理甲草胺模拟废水的试验结果表明,恒温条件下GAC吸附甲草胺的速率符合一级动力学方程,GAC对甲草胺的吸附很好的符合Freundrich方程。流动态下,滤速1.27m/h,进水温度30℃,进水pH值为中性的条件有利于GAC对甲草胺的吸附;在反应开始的10min内,甲草胺和TOC的光化学氧化降解速率较好的符合一级反应动力学方程,甲草胺光降解的速率方程常数K明显大于TOC光降解速率方程的常数。延长停留时间是提高过氧化氢利用率和TOC去除效率的关键。当进水在光化学氧化反应器中的停留时间为3min时,过氧化氢投量100mg/l,进水温度25℃是UV/H_2O_2+GAC体系去除二沉池出水中TOC的最佳条件。甲草胺光降解机理的研究结果表明,光化学氧化降解甲草胺的过程中,可形成的中间体有20余种,推断终产物为乙酸,丙酸,二氧化碳,水,硝酸和盐酸。光化学氧化处理污水厂二级出水的试验结果表明,出水中可检测到32种有机微污染物,大部分为含氮有机物。
【学位单位】：哈尔滨工业大学
【学位级别】：博士
【学位年份】：2008
【中图分类】：X703
【部分图文】：

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第 1 章绪论的去除效果可明显改善，满足回灌水的要求；选用混凝沉淀、砂滤、粒状活性炭过滤与土壤含水层组合处理工艺作为回灌水的生产工艺，可有效去除二级水中的有机污染物，出水中 DOC 含量小于 3mg/l。1.3 X 市城市污水处理厂出水中常规污染物的分布情况目前，X 市已建成的大型污水处理厂包括 A 污水处理厂和 B 污水处理厂。A 污水处理厂位于 Y 江 X 段下游，污水厂的主要处理工艺包括沉淀和A/O 脱氮，并且厂内建有中水回用处理间，生产的中水用于生产和厂区内绿化。B 污水处理厂位于 A 污水处理厂西侧，处理的是沿 Y 江截流的污水，B 污水厂的日处理量同 A 厂相同，处理工艺也与 A 厂相同，并且经二级处理后的污水均排入 Y 江。A 污水厂二级污水处理工艺流程如图 1-1 所示，深度处理工艺流程如图 1-2 所示。

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X 市已建成的大型污水处理厂包括 A 污水处理厂和 B 污水处理厂。A 污水处理厂位于 Y 江 X 段下游，污水厂的主要处理工艺包括沉淀和A/O 脱氮，并且厂内建有中水回用处理间，生产的中水用于生产和厂区内绿化。B 污水处理厂位于 A 污水处理厂西侧，处理的是沿 Y 江截流的污水，B 污水厂的日处理量同 A 厂相同，处理工艺也与 A 厂相同，并且经二级处理后的污水均排入 Y 江。A 污水厂二级污水处理工艺流程如图 1-1 所示，深度处理工艺流程如图 1-2 所示。图 1-1 A 污水处理厂二级处理工艺流程图Fig. 1-1 The technics flow of secondary treatment in A sewage treatment plant泵站

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表 2-2 目标 ONPs 和 PAEs 的基本信息-2 The basic information of the target ONPs anCAS号分子式水中溶(mg 131-11-3 C10H10O450084-66-2 C12H14O489684-74-2 C16H22O413117-84-0 C24H38O43.015972-60-8 C14H20ClNO2 24234256-82-1 C14H20ClNO2 2231912-24-9 C14H20ClN533122-34-9 C7H12ClN56.2试剂：过氧化氢（浓度≥30%），分析的使用液。分析纯活性炭，原煤破碎和 40~60μ，用前以 3%的稀盐酸浸泡炉中 400℃下烘 2h（以达到活化，。碘化钾和硫代硫酸钠，分析纯，天过氧化氢浓度标定。子结构如图 2-1 所示：

【引证文献】