典型溴系阻燃剂降解机理的量子化学及分子模拟研究
发布时间：2020-12-09 17:09
溴系阻燃剂（BFRs）阻燃效率高、应用范围广且价格低廉,因此是全球范围内使用最多的阻燃剂之一。溴系阻燃剂主要包括多溴联苯醚（PBDEs）、六溴环十二烷（HBCDs）、四溴双酚A（TBBPA）和多溴联苯（PBBs）。迄今为止,已经在空气、室内灰尘、雨雪、河水、土壤、动物肝脏以及母乳等样品中检测到了BFRs的存在。环境中溴系阻燃剂的来源主要包括两方面：在其生产和使用的过程中可以进入周围环境；含溴系阻燃剂的废弃商品的回收利用和焚烧等处理过程也是环境中BFRs的重要来源之一。溴系阻燃剂通常都比较稳定,在环境中存在时间较长,可以随着大气输送过程在环境中迁移。因此溴系阻燃剂已经成为全球范围内的持久性污染物,并引起了研究人员的关注。由于具有生物体毒性,如今商业五溴联苯醚、八溴联苯醚和HBCDs已经停止生产,并逐步停止使用。但是十溴联苯醚仍在生产和使用,而且许多包含PBDEs和HBCDs的商品仍在继续使用,对环境造成潜在的威胁。此外,作为PBDEs和HBCDs的替代品,一些新型溴系阻燃剂陆续投入使用。这些化合物在环境中的行为仍需研究。溴系阻燃剂参与的自由基型反应复杂多变,而且其反应过程容易受温度、湿度...
【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：163 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图３．１?ＢＤＥ９９的构型及原子编号??
參＾?＾??Ｈ?Ｃ?０?３ｒ??图３．１?ＢＤＥ９９的构型及原子编号??’【，＞马．金?Ｊ?人．．３??异氣Ｊ、绩分等苗??ＬＵＭＯ?ＬＵＭ０＋１??據知４％绿??ＨＯＭＯ?ＨＯＭＯ－１??产－名ｈ??ｇｇ．??９＾、＾＇碱磨绿??ＨＯＭＯ－２?ＨＯＭＯ－３??图３．２ＢＤＥ９９的前线轨道??３．２．１?ＢＤＥ９９的自分解反应??ＢＤＥ９９在高温下可Ｗ吸收热量发生自分解反应。如图３．３所示，自分解反应??可Ｗ通过Ｃ－Ｈ键、Ｃ－Ｂｒ键和Ｃ－０键断裂的方式进行。图中Ａ击为基元反应的??反应热，ＡＥ＊为基元反应的反应势垒。Ｍ和ＴＳ分别代表反应中的中间体和过渡??态。从图中可Ｗ看出，ＢＤＥ９９的脱氨和脱漠反应均为无垒吸热反应。Ｃ－Ｈ键断??１８??
－ｉ）??图３．７?ＢＤＥ９９与氨原子各反应类型的分支比??ＷＢＤＥ９９?＋?Ｈ?一?ＩＭ１５为例，如图３．６所示，黑色的线为ＴＨＥＲＭＯ程序输??出的ＴＳＴ速率常数，粉色线为采用阿仑尼乌斯方程拟合的结果，红色线为采用??Ｈ参数阿仑尼乌斯方程拟合的结果。显然，Ｈ参数阿仑尼乌斯方程拟合的结果相??２２??
【参考文献】：
期刊论文
[1]Selective separation of polychlorinated naphthalene (PCNs), hexabromocyclododecanes (HBCDs) and tetrabromobisphenol A (TBBPA) in soil matrices[J]. TENG Man,JIN Jing,FU Qiang,CAI YaQi,CHEN JiPing,WEI FuSheng. Chinese Science Bulletin. 2013(Z1)
[2]超声对水中双酚A的降解动力学及影响因素[J]. 张可佳,高乃云,黎雷,马艳. 同济大学学报(自然科学版). 2011(11)
[3]水环境中六溴环十二烷的光降解研究[J]. 高亚杰,张娴,颜昌宙. 环境化学. 2011(03)
[4]典型电子垃圾拆解区大气颗粒物中元素污染的季节变化特征[J]. 陈多宏,高博,毕新慧,钟流举,彭平安,盛国英,傅家谟. 环境监测管理与技术. 2010(04)
[5]典型电子垃圾拆解区大气中多溴联苯醚的污染[J]. 陈多宏,李丽萍,毕新慧,赵金平,盛国英,傅家谟. 环境科学. 2008(08)
[6]双酚A体外类雌激素活性评价及其作用机制的初步研究[J]. 朱毅,舒为群,卓鉴波,余楠,刘波. 重庆环境科学. 2003(04)
本文编号：2907194
【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：163 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图３．１?ＢＤＥ９９的构型及原子编号??
參＾?＾??Ｈ?Ｃ?０?３ｒ??图３．１?ＢＤＥ９９的构型及原子编号??’【，＞马．金?Ｊ?人．．３??异氣Ｊ、绩分等苗??ＬＵＭＯ?ＬＵＭ０＋１??據知４％绿??ＨＯＭＯ?ＨＯＭＯ－１??产－名ｈ??ｇｇ．??９＾、＾＇碱磨绿??ＨＯＭＯ－２?ＨＯＭＯ－３??图３．２ＢＤＥ９９的前线轨道??３．２．１?ＢＤＥ９９的自分解反应??ＢＤＥ９９在高温下可Ｗ吸收热量发生自分解反应。如图３．３所示，自分解反应??可Ｗ通过Ｃ－Ｈ键、Ｃ－Ｂｒ键和Ｃ－０键断裂的方式进行。图中Ａ击为基元反应的??反应热，ＡＥ＊为基元反应的反应势垒。Ｍ和ＴＳ分别代表反应中的中间体和过渡??态。从图中可Ｗ看出，ＢＤＥ９９的脱氨和脱漠反应均为无垒吸热反应。Ｃ－Ｈ键断??１８??
－ｉ）??图３．７?ＢＤＥ９９与氨原子各反应类型的分支比??ＷＢＤＥ９９?＋?Ｈ?一?ＩＭ１５为例，如图３．６所示，黑色的线为ＴＨＥＲＭＯ程序输??出的ＴＳＴ速率常数，粉色线为采用阿仑尼乌斯方程拟合的结果，红色线为采用??Ｈ参数阿仑尼乌斯方程拟合的结果。显然，Ｈ参数阿仑尼乌斯方程拟合的结果相??２２??
【参考文献】：
期刊论文
[1]Selective separation of polychlorinated naphthalene (PCNs), hexabromocyclododecanes (HBCDs) and tetrabromobisphenol A (TBBPA) in soil matrices[J]. TENG Man,JIN Jing,FU Qiang,CAI YaQi,CHEN JiPing,WEI FuSheng. Chinese Science Bulletin. 2013(Z1)
[2]超声对水中双酚A的降解动力学及影响因素[J]. 张可佳,高乃云,黎雷,马艳. 同济大学学报(自然科学版). 2011(11)
[3]水环境中六溴环十二烷的光降解研究[J]. 高亚杰,张娴,颜昌宙. 环境化学. 2011(03)
[4]典型电子垃圾拆解区大气颗粒物中元素污染的季节变化特征[J]. 陈多宏,高博,毕新慧,钟流举,彭平安,盛国英,傅家谟. 环境监测管理与技术. 2010(04)
[5]典型电子垃圾拆解区大气中多溴联苯醚的污染[J]. 陈多宏,李丽萍,毕新慧,赵金平,盛国英,傅家谟. 环境科学. 2008(08)
[6]双酚A体外类雌激素活性评价及其作用机制的初步研究[J]. 朱毅,舒为群,卓鉴波,余楠,刘波. 重庆环境科学. 2003(04)
本文编号：2907194
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