大气中几种重要含S和N自由基反应机理及其动力学性质的理论研究
发布时间：2021-01-15 01:19
大气中的含硫和氮自由基（如CH3S、CH2SH、NO2和NCO等）在燃烧化学和大气化学中起着举足轻重的作用,因此深入研究它们的反应机理和动力学行为,对控制环境污染有着重要的意义。在理论研究方面,计算方法对研究体系至关重要,因此选择合适的方法描述反应势能面并且进行下一步的动力学计算也是理论研究的关键之一。众多研究结果表明多通道反应中间体的单分子分解在反应中起到一定的作用。而在单点能计算中,组合算法（Gn、BMC-CCSD和MC-QCISD等）通常要优于其它单一方法。本论文利用从头算和密度泛函方法,以大气中的含硫和氮自由基为研究对象,详细地研究了CH3S与NO2和CO、C2H5S与NO2、CH2SH与O2和NO2、NCCO与O2、以及NCO与CH3OH和C2H5OH...
【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：151 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
势能面示意图
东北师范大学博士学位论文方法可分为零曲率隧道效应校正(ZCT)、小曲率隧道效应校正(SCT)和大曲率隧道效正(LCT)。ZCT 方法假设最可几隧道效应路径是反应的最小能量路径，该方法计算简单，但适用体系范围较窄。SCT 方法假设最可几隧道效应路径是沿反应路径附近所需反应路径附近的势能面信息可由分子轨道理论方法直接计算得到，具有较宽的范围。通常情况下，总曲率小于 10 的反应体系都适于采用该方法来校正隧道效应文中所有体系均是适合选用 SCT 方法的反应体系，因此在计算过程中，隧道效应均采用 SCT 方法进行处理。LCT 方法适用范围最广，但需要较多的势能面信息，比较复杂，此处不再讨论。
东北师范大学博士学位论文方法可分为零曲率隧道效应校正(ZCT)、小曲率隧道效应校正(SCT)和大曲率隧道效正(LCT)。ZCT 方法假设最可几隧道效应路径是反应的最小能量路径，该方法计算简单，但适用体系范围较窄。SCT 方法假设最可几隧道效应路径是沿反应路径附近所需反应路径附近的势能面信息可由分子轨道理论方法直接计算得到，具有较宽的范围。通常情况下，总曲率小于 10 的反应体系都适于采用该方法来校正隧道效应文中所有体系均是适合选用 SCT 方法的反应体系，因此在计算过程中，隧道效应均采用 SCT 方法进行处理。LCT 方法适用范围最广，但需要较多的势能面信息，比较复杂，此处不再讨论。
【参考文献】：
期刊论文
[1]NCO自由基与SO2、CS2反应的速率常数[J]. 张智强,胡长进,裴林森,陈从香,陈旸. 物理化学学报. 2004(05)
[2]Theoretical Studies of the Reaction Mechanisms of CH3S+NO2[J]. Shao Kun WANG1*, Qing Zhu ZHANG1, Jian Hua ZHOU2, Yue Shu GU1 1School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan 250100 2Department of Chemical Engineering, Shandong Institute of Light Industry, Jinan 250100. Chinese Chemical Letters. 2002(08)
[3]密度泛函理论处理激发态与多重态结构研究进展[J]. 戴瑛,黎乐民. 化学进展. 2001(03)
本文编号：2977927
【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：151 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
势能面示意图
东北师范大学博士学位论文方法可分为零曲率隧道效应校正(ZCT)、小曲率隧道效应校正(SCT)和大曲率隧道效正(LCT)。ZCT 方法假设最可几隧道效应路径是反应的最小能量路径，该方法计算简单，但适用体系范围较窄。SCT 方法假设最可几隧道效应路径是沿反应路径附近所需反应路径附近的势能面信息可由分子轨道理论方法直接计算得到，具有较宽的范围。通常情况下，总曲率小于 10 的反应体系都适于采用该方法来校正隧道效应文中所有体系均是适合选用 SCT 方法的反应体系，因此在计算过程中，隧道效应均采用 SCT 方法进行处理。LCT 方法适用范围最广，但需要较多的势能面信息，比较复杂，此处不再讨论。
东北师范大学博士学位论文方法可分为零曲率隧道效应校正(ZCT)、小曲率隧道效应校正(SCT)和大曲率隧道效正(LCT)。ZCT 方法假设最可几隧道效应路径是反应的最小能量路径，该方法计算简单，但适用体系范围较窄。SCT 方法假设最可几隧道效应路径是沿反应路径附近所需反应路径附近的势能面信息可由分子轨道理论方法直接计算得到，具有较宽的范围。通常情况下，总曲率小于 10 的反应体系都适于采用该方法来校正隧道效应文中所有体系均是适合选用 SCT 方法的反应体系，因此在计算过程中，隧道效应均采用 SCT 方法进行处理。LCT 方法适用范围最广，但需要较多的势能面信息，比较复杂，此处不再讨论。
【参考文献】：
期刊论文
[1]NCO自由基与SO2、CS2反应的速率常数[J]. 张智强,胡长进,裴林森,陈从香,陈旸. 物理化学学报. 2004(05)
[2]Theoretical Studies of the Reaction Mechanisms of CH3S+NO2[J]. Shao Kun WANG1*, Qing Zhu ZHANG1, Jian Hua ZHOU2, Yue Shu GU1 1School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan 250100 2Department of Chemical Engineering, Shandong Institute of Light Industry, Jinan 250100. Chinese Chemical Letters. 2002(08)
[3]密度泛函理论处理激发态与多重态结构研究进展[J]. 戴瑛,黎乐民. 化学进展. 2001(03)
本文编号：2977927
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