煤燃烧脱硫过程中高温物相固硫基础研究
发布时间：2021-04-08 19:01
本文针对炉内煤高温燃烧过程中脱硫率低、传统固硫产物硫酸钙易分解的难题，系统地开展了高温固硫物相基础实验与理论研究，采用微型实验与小型实验、热力学分析与动力学分析相结合的方法展开对本文的全面研究。在自行设计的高温实验装置上进行了高温固硫物相生成、分解特性基础研究，结合XRD、SEM、TG／FTIR等分析测试手段深入细致地探讨了硫铝酸钙和硫化钙等高温固硫物相的生成与分解反应机理，建立高温固硫物相生成与分解热力学与动力学以及预测模型。 本文首先对广泛应用的层燃炉和煤粉炉燃烧过程中固硫的耐热物相硫铝酸钙的性质、生成机理及影响因素进行研究，在小型管式炉和自行设计的高温实验台上开展对硫铝酸钙物相生成及分解特性的实验研究，结合SEM、XRD手段对硫铝酸钙微观结构进行分析。同时研究了不同气氛下硫铝酸钙的生成规律及影响因素。 首次将反应热力学和动力学理论引入到高温固硫物相硫铝酸钙研究中，由于难以获得硫铝酸钙纯物质等方面的原因，目前还没有有关硫铝酸钙热力学及动力学参数的报道，本文在国内外关于无机化合物热力学参数研究成果的基础上，采用近似方法首次得到硫铝酸钙的热力学参数，热力学分析结果与实验数据...
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：162 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
1.1 研究背景
1.2 煤炭脱硫处理技术概述
1.2.1 燃烧前脱硫
1.2.2 炉内燃烧过程中固硫
1.2.3 燃后烟气脱硫
1.3 炉内燃烧过程中脱硫机理研究综述
3及CaO固硫反应机理"> 1.3.1 氧化与还原气氛下CaCO3及CaO固硫反应机理
1.3.2 固硫反应途径的控制因素
1.4 层燃炉与煤粉炉两段脱硫技术
1.4.1 层燃炉内温度、气氛分布经典理论及两段脱硫技术
1.4.2 煤粉炉炉内两段喷钙脱硫技术
1.5 本课题的意义
1.6 本课题的研究目标和主要内容
第二章 高温固硫物相生成机理研究进展
2.1 引言
4的高温行为分析"> 2.2 常规固硫产物CaSO4的高温行为分析
2.3 硫铝酸钙形成机理
2.3.1 硫铝酸盐的物理化学性质
2.3.2 硫铝酸盐的热力学生成条件
2.3.3 各种添加剂对高温稳定物相形成的影响
4A3（?）高温稳定物相固硫渣在水泥行业中的应用"> 2.4 C4A3（?）高温稳定物相固硫渣在水泥行业中的应用
2.5 Cas的高温形成及分解机理
2.5.1 CaS的形成反应机理综述
2.5.2 CaS的氧化分解反应机理综述
第三章 高温固硫物相硫铝酸钙的生成特性研究
3.1 引言
3.2 实验装置及方法
3.2.1 管式炉及灰熔点炉
3.2.2 高温固硫实验装置及材料
2分析方法"> 3.2.3 实验材料及SO2分析方法
3.2.4 实验方法
3.3 硫铝酸钙生成机理实验研究
3.3.1 不同混合物配比对硫铝酸钙生成的影响
3.3.2 反应时间对硫铝酸钙生成的影响
3.3.3 1300℃下硫铝酸钙生成过程中硫析出速率
3.3.4 煅烧温度对硫铝酸钙生成的影响
3.4 添加剂对硫铝酸钙生成的影响
3.5 不同气氛下硫铝酸钙生成规律
3.5.1 高温下煅烧硫酸钙、氧化钙和氧化铝混合物的试验结果讨论
2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响"> 3.5.2 高温下O2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响
2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响"> 3.5.3 高温下CO2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响
3.6 本章小结
第四章 硫铝酸钙的生成热力学及动力学机理研究
4.1 引言
4.2 硫铝酸钙热力学参数的获取
4A3（?）标准生成焓和标准自由能的计算"> 4.2.1 C4A3（?）标准生成焓和标准自由能的计算
4A3（?）比热的计算"> 4.2.2 C4A3（?）比热的计算
4.3 硫铝酸钙生成热力学分析
4.3.1 热力学分析方法
4.3.2 硫铝酸钙生成热力学分析
4.4 硫铝酸钙生成动力学研究
4.4.1 实验装置及方法（热天平）
4分解动力学研究"> 4.4.2 CaSO4分解动力学研究
4.4.3 硫铝酸钙生成动力学研究理论依据
4.4.4 硫铝酸钙生成动力学研究
4.4.5 还原性气氛下硫铝酸钙的形成特性
4.4.6 硫铝酸钙生成的影响因素讨论
4.5 本章小结
第五章 高温燃烧环境下煤自身固硫特性研究
5.1 引言
5.2 煤及煤灰的各项分析数据
5.3 煤的自身固硫特性研究
5.3.1 反应温度对不同煤种硫析出的影响
5.3.2 停留时间对不同煤种硫析出的影响
5.3.3 高温制备煤灰的微观物化分析
5.4 不同实验煤种与煤灰混合后的固硫特性
2O3对煤固硫特性的影响"> 5.5 添加CaO及Al2O3对煤固硫特性的影响
5.6 本章小结
第六章 CaS作为固硫中间产物的反应机理研究
6.1 引言
6.2 Cas生成反应实验研究
6.2.1 实验仪器与方法
6.2.2 实验结果分析
6.3 Cas的生成动力学研究
4生成CaS反应动力学"> 6.3.1 CO气氛下CaSO4生成CaS反应动力学
4与C反应生成CaS反应动力学"> 6.3.2 CaSO4与C反应生成CaS反应动力学
6.4 贫氧条件下煤粉燃烧Cas生成反应特性研究
6.5 燃烧过程中Cas氧化反应热力学分析
6.6 Cas氧化反应热分析实验与动力学研究
6.6.1 实验仪器与方法
6.6.2 实验结果分析
6.6.3 温升速率的影响
6.6.4 气氛对CaS稳定性的影响
4的反应"> 6.6.5 CaS与CaSO4的反应
6.6.6 CaS氧化反应动力学
6.7 CaS氧化反应小型实验与机理研究
6.7.1 高温下CaS在空气气氛中氧化反应规律
6.7.2 高温下CaS在二氧化碳气氛中氧化反应规律
6.8 本章小结
第七章 高温固硫物相硫铝酸钙及硫化钙灰色模型的建立
7.1 引言
7.2 灰色系统理论
7.3 高温稳定物相的灰色关联度分析
7.3.1 灰色关联分析原理
7.3.2 高温固硫物相硫铝酸钙生成及分解的灰色关联分析
7.3.3 高温固硫物相硫化钙氧化分解的灰色关联分析
7.4 高温固硫的灰色预测模型
7.4.1 高温固硫物相硫铝酸钙生成反应灰色模型
7.4.2 高温固硫物相硫化钙分解规律灰色模型
7.5 本章小结
第八章 高温固硫物相在炉内两段脱硫中的技术应用探讨
8.1 引言
8.2 炉内两段脱硫的综合固硫率模型
8.3 层燃炉两段脱硫技术中高温物相固硫分析
4A3（?）的固硫效果"> 8.3.1 氧化性气氛下C4A3（?）的固硫效果
8.3.2 还原性气氛下CaS的固硫效果
8.4 煤粉炉内两段脱硫过程中CaS的固硫效果
8.5 高温固硫渣用于新型硫铝酸盐水泥的可行性分析
8.6 本章小结
第九章 全文总结及进一步工作展望
9.1 全文的主要工作和结论
9.1.1 高温稳定物相硫铝酸钙的生成特性及固硫分析结论
9.1.2 高温稳定物相硫铝酸钙的热、动力学机理研究结论
9.1.3 煤高温燃烧环境中的自身固硫特性研究结论
9.1.4 作为固硫中间产物的硫化钙的热、动力学研究结论
9.1.5 CaS生成与氧化反应特性研究结论
9.1.6 高温稳定物相硫铝酸钙及硫化钙的灰色预测模型
9.1.7 高温固硫物相在炉内两段脱硫中的技术应用探讨
9.2 本文的主要创新点
9.3 进一步工作展望
参考文献
附录
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]燃煤锅炉脱硫技术综述[J]. 张永照. 工业锅炉. 2003(03)
[2]加压下硫化钙氧化反应动力学和模型[J]. 李文,韩翔宇,陈皓侃,李保庆. 化工学报. 2003(05)
[3]还原和氧化气氛下CaS固硫的模型及预燃室技术[J]. 赵惠富,赵启伟,吕清刚. 燃烧科学与技术. 2003(02)
[4]空气环境质量模糊综合评价及趋势灰色预测[J]. 李希灿,程汝光,李克志. 系统工程理论与实践. 2003(04)
[5]全过程沉降量的灰色verhulst预测方法[J]. 罗战友,龚晓南,杨晓军. 水利学报. 2003(03)
[6]燃煤炉预混—喷钙二段脱硫技术研究[J]. 刘建忠,周俊虎,程军,曹欣玉,赵翔,岑可法. 中国电机工程学报. 2003(02)
[7]CaO固硫反应机理研究的新进展[J]. 杨海波,武增华,邱新平. 燃料化学学报. 2003(01)
[8]矿渣微粉颗粒尺寸分布与水泥浆流变性能的灰色关联分析[J]. 张永娟,张雄. 硅酸盐学报. 2002(06)
[9]层燃炉内高温燃烧脱硫热工环境的研究[J]. 程军,曹欣玉,宋玉彩,刘建忠,范红宇,周俊虎,岑可法. 中国电机工程学报. 2002(10)
[10]粉煤灰与复合添加剂的固相反应过程分析[J]. 刘豪,邱建荣,李骏,吴昊,杨剑峰. 燃料化学学报. 2002(04)
本文编号：3126086
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：162 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
1.1 研究背景
1.2 煤炭脱硫处理技术概述
1.2.1 燃烧前脱硫
1.2.2 炉内燃烧过程中固硫
1.2.3 燃后烟气脱硫
1.3 炉内燃烧过程中脱硫机理研究综述
3及CaO固硫反应机理"> 1.3.1 氧化与还原气氛下CaCO3及CaO固硫反应机理
1.3.2 固硫反应途径的控制因素
1.4 层燃炉与煤粉炉两段脱硫技术
1.4.1 层燃炉内温度、气氛分布经典理论及两段脱硫技术
1.4.2 煤粉炉炉内两段喷钙脱硫技术
1.5 本课题的意义
1.6 本课题的研究目标和主要内容
第二章 高温固硫物相生成机理研究进展
2.1 引言
4的高温行为分析"> 2.2 常规固硫产物CaSO4的高温行为分析
2.3 硫铝酸钙形成机理
2.3.1 硫铝酸盐的物理化学性质
2.3.2 硫铝酸盐的热力学生成条件
2.3.3 各种添加剂对高温稳定物相形成的影响
4A3（?）高温稳定物相固硫渣在水泥行业中的应用"> 2.4 C4A3（?）高温稳定物相固硫渣在水泥行业中的应用
2.5 Cas的高温形成及分解机理
2.5.1 CaS的形成反应机理综述
2.5.2 CaS的氧化分解反应机理综述
第三章 高温固硫物相硫铝酸钙的生成特性研究
3.1 引言
3.2 实验装置及方法
3.2.1 管式炉及灰熔点炉
3.2.2 高温固硫实验装置及材料
2分析方法"> 3.2.3 实验材料及SO2分析方法
3.2.4 实验方法
3.3 硫铝酸钙生成机理实验研究
3.3.1 不同混合物配比对硫铝酸钙生成的影响
3.3.2 反应时间对硫铝酸钙生成的影响
3.3.3 1300℃下硫铝酸钙生成过程中硫析出速率
3.3.4 煅烧温度对硫铝酸钙生成的影响
3.4 添加剂对硫铝酸钙生成的影响
3.5 不同气氛下硫铝酸钙生成规律
3.5.1 高温下煅烧硫酸钙、氧化钙和氧化铝混合物的试验结果讨论
2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响"> 3.5.2 高温下O2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响
2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响"> 3.5.3 高温下CO2浓度对硫铝酸钙生成与分解的影响
3.6 本章小结
第四章 硫铝酸钙的生成热力学及动力学机理研究
4.1 引言
4.2 硫铝酸钙热力学参数的获取
4A3（?）标准生成焓和标准自由能的计算"> 4.2.1 C4A3（?）标准生成焓和标准自由能的计算
4A3（?）比热的计算"> 4.2.2 C4A3（?）比热的计算
4.3 硫铝酸钙生成热力学分析
4.3.1 热力学分析方法
4.3.2 硫铝酸钙生成热力学分析
4.4 硫铝酸钙生成动力学研究
4.4.1 实验装置及方法（热天平）
4分解动力学研究"> 4.4.2 CaSO4分解动力学研究
4.4.3 硫铝酸钙生成动力学研究理论依据
4.4.4 硫铝酸钙生成动力学研究
4.4.5 还原性气氛下硫铝酸钙的形成特性
4.4.6 硫铝酸钙生成的影响因素讨论
4.5 本章小结
第五章 高温燃烧环境下煤自身固硫特性研究
5.1 引言
5.2 煤及煤灰的各项分析数据
5.3 煤的自身固硫特性研究
5.3.1 反应温度对不同煤种硫析出的影响
5.3.2 停留时间对不同煤种硫析出的影响
5.3.3 高温制备煤灰的微观物化分析
5.4 不同实验煤种与煤灰混合后的固硫特性
2O3对煤固硫特性的影响"> 5.5 添加CaO及Al2O3对煤固硫特性的影响
5.6 本章小结
第六章 CaS作为固硫中间产物的反应机理研究
6.1 引言
6.2 Cas生成反应实验研究
6.2.1 实验仪器与方法
6.2.2 实验结果分析
6.3 Cas的生成动力学研究
4生成CaS反应动力学"> 6.3.1 CO气氛下CaSO4生成CaS反应动力学
4与C反应生成CaS反应动力学"> 6.3.2 CaSO4与C反应生成CaS反应动力学
6.4 贫氧条件下煤粉燃烧Cas生成反应特性研究
6.5 燃烧过程中Cas氧化反应热力学分析
6.6 Cas氧化反应热分析实验与动力学研究
6.6.1 实验仪器与方法
6.6.2 实验结果分析
6.6.3 温升速率的影响
6.6.4 气氛对CaS稳定性的影响
4的反应"> 6.6.5 CaS与CaSO4的反应
6.6.6 CaS氧化反应动力学
6.7 CaS氧化反应小型实验与机理研究
6.7.1 高温下CaS在空气气氛中氧化反应规律
6.7.2 高温下CaS在二氧化碳气氛中氧化反应规律
6.8 本章小结
第七章 高温固硫物相硫铝酸钙及硫化钙灰色模型的建立
7.1 引言
7.2 灰色系统理论
7.3 高温稳定物相的灰色关联度分析
7.3.1 灰色关联分析原理
7.3.2 高温固硫物相硫铝酸钙生成及分解的灰色关联分析
7.3.3 高温固硫物相硫化钙氧化分解的灰色关联分析
7.4 高温固硫的灰色预测模型
7.4.1 高温固硫物相硫铝酸钙生成反应灰色模型
7.4.2 高温固硫物相硫化钙分解规律灰色模型
7.5 本章小结
第八章 高温固硫物相在炉内两段脱硫中的技术应用探讨
8.1 引言
8.2 炉内两段脱硫的综合固硫率模型
8.3 层燃炉两段脱硫技术中高温物相固硫分析
4A3（?）的固硫效果"> 8.3.1 氧化性气氛下C4A3（?）的固硫效果
8.3.2 还原性气氛下CaS的固硫效果
8.4 煤粉炉内两段脱硫过程中CaS的固硫效果
8.5 高温固硫渣用于新型硫铝酸盐水泥的可行性分析
8.6 本章小结
第九章 全文总结及进一步工作展望
9.1 全文的主要工作和结论
9.1.1 高温稳定物相硫铝酸钙的生成特性及固硫分析结论
9.1.2 高温稳定物相硫铝酸钙的热、动力学机理研究结论
9.1.3 煤高温燃烧环境中的自身固硫特性研究结论
9.1.4 作为固硫中间产物的硫化钙的热、动力学研究结论
9.1.5 CaS生成与氧化反应特性研究结论
9.1.6 高温稳定物相硫铝酸钙及硫化钙的灰色预测模型
9.1.7 高温固硫物相在炉内两段脱硫中的技术应用探讨
9.2 本文的主要创新点
9.3 进一步工作展望
参考文献
附录
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]燃煤锅炉脱硫技术综述[J]. 张永照. 工业锅炉. 2003(03)
[2]加压下硫化钙氧化反应动力学和模型[J]. 李文,韩翔宇,陈皓侃,李保庆. 化工学报. 2003(05)
[3]还原和氧化气氛下CaS固硫的模型及预燃室技术[J]. 赵惠富,赵启伟,吕清刚. 燃烧科学与技术. 2003(02)
[4]空气环境质量模糊综合评价及趋势灰色预测[J]. 李希灿,程汝光,李克志. 系统工程理论与实践. 2003(04)
[5]全过程沉降量的灰色verhulst预测方法[J]. 罗战友,龚晓南,杨晓军. 水利学报. 2003(03)
[6]燃煤炉预混—喷钙二段脱硫技术研究[J]. 刘建忠,周俊虎,程军,曹欣玉,赵翔,岑可法. 中国电机工程学报. 2003(02)
[7]CaO固硫反应机理研究的新进展[J]. 杨海波,武增华,邱新平. 燃料化学学报. 2003(01)
[8]矿渣微粉颗粒尺寸分布与水泥浆流变性能的灰色关联分析[J]. 张永娟,张雄. 硅酸盐学报. 2002(06)
[9]层燃炉内高温燃烧脱硫热工环境的研究[J]. 程军,曹欣玉,宋玉彩,刘建忠,范红宇,周俊虎,岑可法. 中国电机工程学报. 2002(10)
[10]粉煤灰与复合添加剂的固相反应过程分析[J]. 刘豪,邱建荣,李骏,吴昊,杨剑峰. 燃料化学学报. 2002(04)
本文编号：3126086
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