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钨酸铋基可见光催化材料的制备及其降解有机污染物性能研究

发布时间:2021-04-12 00:03
  半导体光催化技术是一种绿色环保且极具前景的能源转换技术。作为一种新型的窄带隙半导体材料,Bi2W06因其良好的可见光响应和光催化活性而有望应用于水中污染物的治理。然而,较高的载流子复合率和较低的载流子迁移效率严重制约着其实际应用。为此,本文成功改性并制备了几种具有优良可见光响应的鉍基光催化材料。通过结构解析以及光催化性能的分析,研究了形成固溶体,形貌优化,离子掺杂和构筑异质结对Bi2W06光催化剂活性的影响。主要研究内容及结论如下:(1)通过形成固溶体的方法增强Bi2W06的可见光光催化降解性能。采用溶剂热法制备了 BiOBr纳米微球。随后以BiOBr作为模板,采用离子交换法制备出Bi2MoxW1-xO6固溶体空心微球。结果表明x=0~0.8范围内Bi2MoxW1-xO6为连续固溶体,且其结构可归属为正交晶系的Bi2W06相。少量Mo元素引入Bi2W06的晶格并替代W位可以有效减小Bi2MoxW1-xO6固溶体的禁带宽度,增强固溶体的可见光响应。而过量Mo元素则会引入晶格畸变导致缺陷增多而使光催化活性降低。在可见光条件下,Bi2Mo0.4W0.6O6样品对罗丹明B,苯酚和盐酸四环素均表... 

【文章来源】:浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:124 页

【学位级别】:博士

【部分图文】:

钨酸铋基可见光催化材料的制备及其降解有机污染物性能研究


图1.1半导体光催化的反应机理图:(1)声子激发产生光生载流子;(2)载流子复合产生热量;??(3)导带电子参与的光催化还原反应;(4)价带空穴参与的光催化氧化反应;(5)空穴生成的??活性基团与污染物的光催化反应;(6)导带电子被半导体表面悬挂键捕获;(7)价带空穴在??

宽禁带半导体,降解机理,染料敏化,光催化降解


semiconductor?with?a?wide?band?gap;?(b)?the?semiconductor-mediated?photodegradation?initiated??by?the?surface?electron?injection?from?the?adsorbed?dye?molecules?that?harvest?visible?!ight^36l??其反应机理如图1.2a所示。以Ti02为例,在液相光催化降解中,光生的空??穴既能和水反应生成羟基自由基(式1.1),也可以直接氧化染料(式1.2)。??当水溶液中有残留氧或有通入氧气的情况下,光生电子捕获氧气生成超氧自由??基(式1.3)。至此,有机污染物和氧气均被活化。随后的染料与自由基反应如??式1.4?1.7所示,这一反应通常具有较低的势垒而易于发生,最终实现催化剂对??染料的转化。??H20?+?hvb+—?OH?+?H+?(1.1)??R-H?+?hvb+?->?RH+.?#?R?+?H+?——?(1.2)??〇2?+?ecb?—?O2—.?(1.3)??R-H+?OH->R?+H20?(1.4)??3??

气相光催化


H-R+?OH?—?HROH.°^?Degradation?(1.6)??另一种反应机理如图1.2b所示,在可见光照射下,宽禁带半导体并不能直??接吸收光,而是由吸附在半导体上的染料充当光接收器的作用,将光能吸收到??降解系统中[37]。随后,电子从被吸附染料的激发态注入到半导体的导带,最终??实现了电子的分离和迁移(式1.7?1.8)。这一过程成功将Ti02等宽禁带半导体??的光响应范围从紫外光区扩展到可见光区域,实现对染料的降解。??Dye?+?hv?(visible)?—^?Dye*?(1.7)??Dye*?+?Ti〇2?—?Dye+_?+?Ti〇2?(eCb_)?(1.8)??1.2.2气相光催化降解原理??与液相光催化降解略有不同,气相的光催化降解反应体系较为简单,副反??应少,矿化也比较容易[38,39]。目前研究证实,在以Ti02为光催化剂的体系中,??水蒸气的含量会直接影响光催化的反应效率[4()]。这是由于当紫外光照射到半导??体表面时,吸附在半导体表面的水蒸气会与光生空穴反应,生成具有强氧化能??力的羟基自由基,进而氧化气体反应物。因此,水蒸气含量太少会减少羟基自??由基的生成

【参考文献】:
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本文编号:3132209

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