手性杀虫剂乙虫腈立体选择性降解、活性、毒性和生态毒理效应研究
发布时间：2022-01-15 05:18
手性农药对映体具有相同的物理属性,主要以外消旋体的形式存在,因此手性农药在开发过程中相对较难实现不对称合成和手性分离。当手性农药进入动植物体和环境中,大部分手性农药对映体表现出显著的立体选择性降解、生物活性、毒性和生态毒理的差异,手性农药的潜在安全风险引起广泛的关注。因此,传统的农药生态风险评估方式面临着巨大挑战。在对映体水平开展手性农药的环境行为,以及研究对映体之间立体选择性环境行为、活性、毒性和生态风险差异,可为手性农药提供系统准确的环境风险评估参考数据。本论文建立了乙虫腈对映体的拆分和手性残留分析方法,开展了乙虫腈在蔬菜及土壤中的环境行为研究,探讨了乙虫腈对映体立体选择性活性、急性毒性和生态毒理,同时采用电生理实验技术,研究了乙虫腈对映体与氯离子通道的靶标蛋白结合差异。主要研究内容和结论如下:（1）在反相HPLC条件下,建立了乙虫腈对映体的手性拆分的仪器分析方法,同时考察了不同流动相组成和柱温对乙虫腈手性拆分的影响。最终选择甲醇:水=65:35（v/v）作为流动相,流速0.7mLmin-1,柱温为35℃,检测波长225nm,对映体达到较好的分离效果,分离度达到2.522;通过比较...
【文章来源】：南京农业大学江苏省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：146 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图１－１自然界中的手性化合物??Ｆｉｕｒｅ?１－１?Ｔｈｅ?ｃｈｉｒａｌ?ｃｏｍｏｕｎｄｓ?ｉｎ?ｎａｔｕｒｅ??
达到最大，乙虫腈对映体分离效果最好。随温度变化的热力学参数如表２－２所??示，同时以Ｉｎｋ和ｌｎａ对绝对温度的倒数１／Ｔ作图，范特霍夫方程表明了良好的线性??关系，Ｒ２＞０．９８５，其相关性见图２－４。结果表明，作为温度函数保留机理在考察温度??变化的过程中没有发生变化。根据上述方程算的构和如表１－１所示，??２４??
?ｔｏｍ?＾ａｍ??图２－３乙虫腈对映体高效液相色谱图（ａ为乙虫腈外消旋体色谱图；ｂ为第一个光学纯单体色谱图；??ｃ为第二个光学纯单体色谱图；ｄ为乙虫腈质谱图；）??Ｆｉｇ．?２－３?Ｔｈｅ?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ?ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ?（ａ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ??ｏｆ?ｒａｃ－ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ；?ｂ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?Ｐｅａｋ?１；?ｃ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?Ｐｅａｋ?２；?ｄ：?ｍａｓｓ?ｓｐｅｃｔｒｕｍ??ｏｆ?ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）．??２．１．３温度对乙虫腈对映体分离的影响??研究发现在试验的２０－４０°Ｃ温度范围内，乙虫腈对映体在不同温度下的保留因子??（ｋ）和分离因子（ａ）随着柱温的升高，两对映体保留因子和分离因子都减小。保留因子（ｋ）??和分离因子（ａ）随温度的变化如表２－１所示，分离度（心）先升高，然后下降。在３５°Ｃ??时，达到最大，乙虫腈对映体分离效果最好。随温度变化的热力学参数如表２－２所??示，同时以Ｉｎｋ和ｌｎａ对绝对温度的倒数１／Ｔ作图，范特霍夫方程表明了良好的线性??关系，Ｒ２＞０．９８５，其相关性见图２－４。结果表明，作为温度函数保留机理在考察温度??变化的过程中没有发生变化。根据上述方程算的构和如表１－１所示
【参考文献】：
期刊论文
[1]手性氟虫腈对意大利蜜蜂和稻螟赤眼蜂的急性毒性及安全评价[J]. 苍涛,王新全,王彦华,吴长兴,吴声敢,陈丽萍,俞瑞鲜,赵学平. 生态毒理学报. 2012(03)
[2]三唑类农药手性分离的研究进展[J]. 张艳川,李朝阳,李巧玲,王未肖,李景印. 农药. 2009(09)
[3]三唑类化合物杀菌剂的发展现状与展望[J]. 曹克广,杨夕强. 精细石油化工. 2007(06)
[4]未来农药的发展趋势[J]. 王慧芳,张颖,孙晓红. 天津化工. 2005(04)
[5]土壤农药污染与生物修复研究进展[J]. 郭荣君,李世东,章力建,李正. 中国生物防治. 2005(03)
[6]东北黑土带土地资源可持续发展问题与对策研究[J]. 贾利. 中国农学通报. 2005(04)
[7]精甲霜灵与外消旋体甲霜灵对掘氏疫霉菌的抑菌活性比较[J]. 刘西莉,马安捷,林吉柏,刘鹏飞. 农药学学报. 2003(03)
[8]不对称催化反应在手性农药不对称合成中的一些应用[J]. 章维华,杨春龙,王鸣华,蒋丰,蒋木庚. 有机化学. 2003(08)
[9]手性化合物拆分方法的研究进展[J]. 徐雅妮,张凤宝,王燕,宋正孝,张国亮. 天津化工. 2002(06)
[10]三种三唑类杀菌剂对映体生物活性的研究[J]. 杨丽萍,李树正,李煜昶,高如瑜. 农药学学报. 2002(02)
博士论文
[1]氟磺胺草醚对土壤微生物多样性的影响[D]. 吴小虎.中国农业科学院 2014
[2]肥料农药和重金属对紫色水稻土微生物特性的影响[D]. 张腊梅.西南大学 2007
硕士论文
[1]生物质炭施用下稻田土壤有机碳组分、腐殖质组分及团聚体特征研究[D]. 付琳琳.南京农业大学 2013
[2]乙虫腈在土壤中的降解、吸附、淋溶特性研究[D]. 梁旭阳.中国农业科学院 2013
[3]宁夏云雾山天然草地根系分布特征的研究[D]. 周梦华.西北农林科技大学 2008
[4]三唑醇对映体在黄瓜植株中的残留行为及其光解研究[D]. 曹巧.中国农业科学院 2008
[5]氟虫腈在环境中的降解特性与降解机制研究[D]. 郭敏.南京农业大学 2008
本文编号：3589978
【文章来源】：南京农业大学江苏省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：146 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图１－１自然界中的手性化合物??Ｆｉｕｒｅ?１－１?Ｔｈｅ?ｃｈｉｒａｌ?ｃｏｍｏｕｎｄｓ?ｉｎ?ｎａｔｕｒｅ??
达到最大，乙虫腈对映体分离效果最好。随温度变化的热力学参数如表２－２所??示，同时以Ｉｎｋ和ｌｎａ对绝对温度的倒数１／Ｔ作图，范特霍夫方程表明了良好的线性??关系，Ｒ２＞０．９８５，其相关性见图２－４。结果表明，作为温度函数保留机理在考察温度??变化的过程中没有发生变化。根据上述方程算的构和如表１－１所示，??２４??
?ｔｏｍ?＾ａｍ??图２－３乙虫腈对映体高效液相色谱图（ａ为乙虫腈外消旋体色谱图；ｂ为第一个光学纯单体色谱图；??ｃ为第二个光学纯单体色谱图；ｄ为乙虫腈质谱图；）??Ｆｉｇ．?２－３?Ｔｈｅ?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ?ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ?（ａ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ??ｏｆ?ｒａｃ－ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ；?ｂ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?Ｐｅａｋ?１；?ｃ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?Ｐｅａｋ?２；?ｄ：?ｍａｓｓ?ｓｐｅｃｔｒｕｍ??ｏｆ?ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）．??２．１．３温度对乙虫腈对映体分离的影响??研究发现在试验的２０－４０°Ｃ温度范围内，乙虫腈对映体在不同温度下的保留因子??（ｋ）和分离因子（ａ）随着柱温的升高，两对映体保留因子和分离因子都减小。保留因子（ｋ）??和分离因子（ａ）随温度的变化如表２－１所示，分离度（心）先升高，然后下降。在３５°Ｃ??时，达到最大，乙虫腈对映体分离效果最好。随温度变化的热力学参数如表２－２所??示，同时以Ｉｎｋ和ｌｎａ对绝对温度的倒数１／Ｔ作图，范特霍夫方程表明了良好的线性??关系，Ｒ２＞０．９８５，其相关性见图２－４。结果表明，作为温度函数保留机理在考察温度??变化的过程中没有发生变化。根据上述方程算的构和如表１－１所示
【参考文献】：
期刊论文
[1]手性氟虫腈对意大利蜜蜂和稻螟赤眼蜂的急性毒性及安全评价[J]. 苍涛,王新全,王彦华,吴长兴,吴声敢,陈丽萍,俞瑞鲜,赵学平. 生态毒理学报. 2012(03)
[2]三唑类农药手性分离的研究进展[J]. 张艳川,李朝阳,李巧玲,王未肖,李景印. 农药. 2009(09)
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[4]未来农药的发展趋势[J]. 王慧芳,张颖,孙晓红. 天津化工. 2005(04)
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[7]精甲霜灵与外消旋体甲霜灵对掘氏疫霉菌的抑菌活性比较[J]. 刘西莉,马安捷,林吉柏,刘鹏飞. 农药学学报. 2003(03)
[8]不对称催化反应在手性农药不对称合成中的一些应用[J]. 章维华,杨春龙,王鸣华,蒋丰,蒋木庚. 有机化学. 2003(08)
[9]手性化合物拆分方法的研究进展[J]. 徐雅妮,张凤宝,王燕,宋正孝,张国亮. 天津化工. 2002(06)
[10]三种三唑类杀菌剂对映体生物活性的研究[J]. 杨丽萍,李树正,李煜昶,高如瑜. 农药学学报. 2002(02)
博士论文
[1]氟磺胺草醚对土壤微生物多样性的影响[D]. 吴小虎.中国农业科学院 2014
[2]肥料农药和重金属对紫色水稻土微生物特性的影响[D]. 张腊梅.西南大学 2007
硕士论文
[1]生物质炭施用下稻田土壤有机碳组分、腐殖质组分及团聚体特征研究[D]. 付琳琳.南京农业大学 2013
[2]乙虫腈在土壤中的降解、吸附、淋溶特性研究[D]. 梁旭阳.中国农业科学院 2013
[3]宁夏云雾山天然草地根系分布特征的研究[D]. 周梦华.西北农林科技大学 2008
[4]三唑醇对映体在黄瓜植株中的残留行为及其光解研究[D]. 曹巧.中国农业科学院 2008
[5]氟虫腈在环境中的降解特性与降解机制研究[D]. 郭敏.南京农业大学 2008
本文编号：3589978
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