闭环二噻吩乙烯为配体组装Ag（Ⅰ）配合物的结构和光致变色性质研究
发布时间：2021-07-31 21:10
二噻吩乙烯机光光致致变色化合物具有优异的特性,因此被研究人员认为是最可能实用的有机光致变色材料。为了调节其光致变色性质,常用的方法是使用二噻吩乙烯分子作为配体,通过引入金属反离子进行配位应,生成具有多种结构的金属配合物。金属离子的引入不仅可以调节光致变色性质,如调节最大吸收波长,增强光反应转化率,缩短光反应时间等;还可以赋予配合物新的多功能特性,如光致发光、分子/离子识别、光致电性/磁性、光致气体吸附-解吸附等。本文以1,2-双-[2’-甲基-5,-（4"-苯腈）-3,-噻吩]全氟环戊烯（BM-4-CP-3-TP或Lo）的闭环结构closed-BM-4-CP-3-TP（Lc）为配体,选用三种具有不同配位能力阴离子的银盐:三氟甲基乙酸银（AgCF3COO）,三氟甲基磺酸银（AgCF3SO3）和四氟硼酸银（AgBF4）,分别合成了三种光致变色银配合物（配合物1、配合物2和配合物3）,并通过红外光谱（IR）、元素分析（EA）、核磁共振氢谱（1HNMR）和质谱（MS）对合成的三种配合物的结构进行了分析和表征。研究了 Lo和Lc在液相中摩尔吸光系数、开/闭环反应转化率及光化学反应动力学过程,并通...
【文章来源】：西安理工大学陕西省
【文章页数】：65 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
光致变色示意图
还原过程：哗嗓类、稠环芳香化合物[12]；(6)周环化反应：俘精酸酐类[13]、二芳基乙烯[14]；(7)光致变色化合物的酸致变色：螺恶嗪类遇酸变色。2、按照光致变色化合物的结构分类：(1)螺吡喃类(Spiropyran)(键的异裂)[7]；(2)偶氮苯类(Azocompounds)(顺反异构)[15]；(3)俘精酸酐类(Fluigde)(周环化反应)[13]；(4)二芳基乙烯衍生物类(Diarylethene)(周环化反应)[14]；本文主要介绍由结构进行分类的几种有机光致变色化合物。1.2.1螺吡喃类人们研究最早，也是研究最多的一类有机光致变色化合物是螺吡喃体系。其变色过程如图1-2所示：图1-2螺吡喃光致变色机理Fig.1-2Photochromicmechanismofspiropyran无色的螺吡喃分子中的C-O键在紫外光照射下发生断裂而开环，引起分子局部发生
?诽宓娜攘ρР晃榷ㄐ裕?蛊湓谑椅孪麓娣偶感∈本突嵊勺远?变为无色螺环结构，此外，变色过程中发生光化学副反应，影响光反应的循环次数，导致其抗疲劳性较差。1.2.2偶氮苯类偶氮苯类化合物是一类以偶氮基-N＝N-与两个芳香基相连而形成的一类化合物。这种化合物色性能良好，且反式结构一般比顺式结构稳定，具有超高存储密度和非破坏性信息读出等特点。其光致变色机理是由于含有-N＝N-所形成顺反异构结构。偶氮苯是一种最典型、最简单的芳香偶氮化合物，结构为一个偶氮基-N＝N-两端分别于两个苯基相连，光致变色反应原理如图1-3所示。图1-3偶氮苯光致变色机理Fig.1-3Photochromicmechanismofazobenzene1.2.3俘精酸酐类俘精酸酐光致变色化合物是取代的琥珀酸酐衍生物，早期并未引起人们的关注，1978年，杂环俘精酸酐的出现引起了科研人员对俘精酸酐的深入研究。1981年，Heller等人报道了第一个热不可逆，耐疲劳性好的俘精酸酐是(E)-α-2,5-二甲基-3-呋喃乙叉(异丙叉)琥珀酸酐[16]，其变色机理如图1-4所示。1995年，Kiji等报道了以Pd为催化剂，在高温高压下通过1,4-二醇-2-丁炔的羧基化反应合成俘精酸酐化合物的方法[17]。但是，合成条件苛刻且难以进行推广。图1-43-呋喃取代俘精酸酐光致变色机理Fig.1-4Photochromicmechanismoffuransubstitutedspermicanhydride1.2.4二芳基乙烯类二芳基乙烯是一系列具有碳碳双键-C=C-与两个芳基相连接化合物的总称。早期的二芳基乙烯分子光致变色前后光谱变化较小，难以实际应用。1988年，日本科学家Irie以
【参考文献】：
期刊论文
[1]光致变色材料研究进展[J]. 彭雪峰,侯洁苹,于海斌,张景成. 广东化工. 2015(23)
[2]磺酸银配位聚合物的研究进展[J]. 刘海燕,黄守磊,崔英姿,孙红梅. 化学世界. 2014(04)
[3]新型对称双偶氮苯化合物的合成及光学性能[J]. 王辉,冯燕,陈杨洋,史建华,盛含晶,盛鸿婷. 应用化工. 2012(09)
[4]一个新颖的光磁性二噻吩乙烯铜配合物的合成和光致变色性质(英文)[J]. 韩晶,余中,白力静,赵高扬,宗像惠. 无机化学学报. 2009(09)
[5]二芳基乙烯光致变色配合物的研究进展[J]. 韩晶,余中,白力静,赵高扬,宗像惠. 材料导报. 2009(15)
[6]光致变色全氟环戊烯类二芳烯化合物的合成及其性质研究[J]. 李贵珍,蒲守智,徐景坤,申亮,肖强,陈兵,赵继全. 感光科学与光化学. 2005(03)
本文编号：3314192
【文章来源】：西安理工大学陕西省
【文章页数】：65 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
光致变色示意图
还原过程：哗嗓类、稠环芳香化合物[12]；(6)周环化反应：俘精酸酐类[13]、二芳基乙烯[14]；(7)光致变色化合物的酸致变色：螺恶嗪类遇酸变色。2、按照光致变色化合物的结构分类：(1)螺吡喃类(Spiropyran)(键的异裂)[7]；(2)偶氮苯类(Azocompounds)(顺反异构)[15]；(3)俘精酸酐类(Fluigde)(周环化反应)[13]；(4)二芳基乙烯衍生物类(Diarylethene)(周环化反应)[14]；本文主要介绍由结构进行分类的几种有机光致变色化合物。1.2.1螺吡喃类人们研究最早，也是研究最多的一类有机光致变色化合物是螺吡喃体系。其变色过程如图1-2所示：图1-2螺吡喃光致变色机理Fig.1-2Photochromicmechanismofspiropyran无色的螺吡喃分子中的C-O键在紫外光照射下发生断裂而开环，引起分子局部发生
?诽宓娜攘ρР晃榷ㄐ裕?蛊湓谑椅孪麓娣偶感∈本突嵊勺远?变为无色螺环结构，此外，变色过程中发生光化学副反应，影响光反应的循环次数，导致其抗疲劳性较差。1.2.2偶氮苯类偶氮苯类化合物是一类以偶氮基-N＝N-与两个芳香基相连而形成的一类化合物。这种化合物色性能良好，且反式结构一般比顺式结构稳定，具有超高存储密度和非破坏性信息读出等特点。其光致变色机理是由于含有-N＝N-所形成顺反异构结构。偶氮苯是一种最典型、最简单的芳香偶氮化合物，结构为一个偶氮基-N＝N-两端分别于两个苯基相连，光致变色反应原理如图1-3所示。图1-3偶氮苯光致变色机理Fig.1-3Photochromicmechanismofazobenzene1.2.3俘精酸酐类俘精酸酐光致变色化合物是取代的琥珀酸酐衍生物，早期并未引起人们的关注，1978年，杂环俘精酸酐的出现引起了科研人员对俘精酸酐的深入研究。1981年，Heller等人报道了第一个热不可逆，耐疲劳性好的俘精酸酐是(E)-α-2,5-二甲基-3-呋喃乙叉(异丙叉)琥珀酸酐[16]，其变色机理如图1-4所示。1995年，Kiji等报道了以Pd为催化剂，在高温高压下通过1,4-二醇-2-丁炔的羧基化反应合成俘精酸酐化合物的方法[17]。但是，合成条件苛刻且难以进行推广。图1-43-呋喃取代俘精酸酐光致变色机理Fig.1-4Photochromicmechanismoffuransubstitutedspermicanhydride1.2.4二芳基乙烯类二芳基乙烯是一系列具有碳碳双键-C=C-与两个芳基相连接化合物的总称。早期的二芳基乙烯分子光致变色前后光谱变化较小，难以实际应用。1988年，日本科学家Irie以
【参考文献】：
期刊论文
[1]光致变色材料研究进展[J]. 彭雪峰,侯洁苹,于海斌,张景成. 广东化工. 2015(23)
[2]磺酸银配位聚合物的研究进展[J]. 刘海燕,黄守磊,崔英姿,孙红梅. 化学世界. 2014(04)
[3]新型对称双偶氮苯化合物的合成及光学性能[J]. 王辉,冯燕,陈杨洋,史建华,盛含晶,盛鸿婷. 应用化工. 2012(09)
[4]一个新颖的光磁性二噻吩乙烯铜配合物的合成和光致变色性质(英文)[J]. 韩晶,余中,白力静,赵高扬,宗像惠. 无机化学学报. 2009(09)
[5]二芳基乙烯光致变色配合物的研究进展[J]. 韩晶,余中,白力静,赵高扬,宗像惠. 材料导报. 2009(15)
[6]光致变色全氟环戊烯类二芳烯化合物的合成及其性质研究[J]. 李贵珍,蒲守智,徐景坤,申亮,肖强,陈兵,赵继全. 感光科学与光化学. 2005(03)
本文编号：3314192
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