硫酸根自由基在水体中降解蒽以及在大气中对异戊二烯氧化作用的理论研究
发布时间：2021-10-13 01:58
硫酸根自由基（SO4·-）在环境化学中有着重要作用,它具有较高的氧化还原电位和活性,在污水处理中能够作为强氧化剂对水体中的污染物质进行降解;另外在大气环境中,它除了能够降解大气中的有机污染物质外,还会与一些可挥发性有机污染物（VOCs）反应生成有机硫酸酯,促进大气中二次有机气溶胶（SOA）的生成。目前对于S04·-在理论和实验上的研究已经有很多。蒽（ANT）是一种呈直线排列的含有三个苯环的多环芳烃（PAHs）,它广泛存在于环境中,且具有生物积累性,会对人体健康造成不良影响,目前已被美国环保署列为16种优先控制的污染物之一。因此研究蒽的具体降解机理对于蒽甚至是多环芳烃类污染物质今后的降解有着至关重要的影响。异戊二烯是大气中最丰富的VOCs之一,异戊二烯具有两个双键的特点使得它极易与大气中的氧化物反应。异戊二烯难溶于水,但仍有少量可以溶解于大气液相系统中,成为液相二次有机气溶胶的重要来源。一些溶解在液相中的异戊二烯能够与SO4·-反应产生含有五个碳的有机硫酸酯。本文基于量子化学理论,利用密度泛函理论（DFT）的方法,在M06-2X/6-311++G（d,p）//M06-2X/6-311++...
【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：81 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１水体ｐＨ对Ｓ〇４一和＊〇Ｈ的浓度的影响（图片来自Ｆａｎｇ等人ｔ１４］）??
?山东大学硕士学位论文???５?１０?４?５?Ｕ）?４?５?１０?４?５?｜〇?４??ＡＮＴ?｜ＭＩ?９－ａｎｔｈｒｏｌ?ＡＯ??｜Ｓ〇７?？?ＯＨ??，％?ｒ?Ｌ?ｉｖｕ??，Ｍ６?ＩＭ５??ＳＯ；－?＊Ｈｐ?ＯＨ??：你；??〇?〇?Ｏ?ＩＩ?ＯＨ?Ｏ?ＯＨ??ＪＭ８?丨－ｈＡＴＱ?１Ｍ１０?１．４－ｄｈＡＴＱ??图２－１?ＡＮＴ与Ｓ０４－和？０？的反应路径图??§２．３．１蒽与Ｓ〇４．＿的反应??图２－２显示了?ＡＮＴ及其后续产物（ＡＴＱ、１－ｈＡＴＱ和１，４－ｄｈＡＴＱ）与Ｓ〇４■＂反??应的自由能能垒剖面图，同时在图上画出了?ＡＮＴ以及各个过渡态优化好的几何??构型。为了方便对实验结果进行描述，我们对ＡＮＴ的碳原子进行编号并标注在??图２－１和２－２的ＡＮＴ构型图中。其他物质的几何构型如附录图２－１所示。由于苯??环的性质，ＡＮＴ可以与Ｓ〇４一在多个位点发生反应，ＡＮＴ结构具有对称性，因此??本研宄中只需要考虑Ｓ？厂在ＡＮＴ的Ｃｌ、Ｃ２和Ｃ９位点发生的反应，从而来选??取最适宜发生反应的位点进行后续反应。当水分子存在时，ｓｏｒ能够抽取水分子??上的一个Ｈ原子，同时剩下的ＯＨ基团加成到ＡＮＴ的三个不同位点，在反应过??程中首先Ｓ〇４一和水分子能够形成一个稳定的复合物ｓｏｒ?Ｈ２０，这个复合物的??吉布斯自由能比Ｓ〇４一和Ｈ２０自由能总和高３．２２?ｋｃａｌ?ｍｏｒ１，这主要是由于熵的??影响。然后该复合物又会与ＡＮＴ在Ｃｌ，Ｃ２和Ｃ９位点分别形成反应前的复合物??（ｐｒｅ－ｒｅａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｌｅｘ）?１－Ｃ１－１／２－Ｃ１－１／Ｃ１－１。反应前复合物转化为
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本文编号：3433742
【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：81 页
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【部分图文】：
图１－１水体ｐＨ对Ｓ〇４一和＊〇Ｈ的浓度的影响（图片来自Ｆａｎｇ等人ｔ１４］）??
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