新型后过渡金属α-二亚胺催化剂的制备及其催化烯烃聚合

发布时间：2017-07-28 12:36

  本文关键词：新型后过渡金属α-二亚胺催化剂的制备及其催化烯烃聚合

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【摘要】：聚烯烃在树脂合成材料中占据着重要位置,而聚烯烃行业的核心技术之一就是催化剂的合成。在生产出来的许多催化剂中,后过渡金属烯烃聚合催化剂成为今年来广泛受到关注的一类新型催化剂。这类催化剂具有较高的催化活性、单一的活性中心和良好的分子剪裁性,可以根据需要进行分子设计和组装得到符合要求的高聚物。以前的研究人员通常是改变配体上苯胺的取代基,或者是将配体上苯胺的取代基与二氧化硅进行负载制备催化剂,但是他们没有改变苊骨架上的取代基来制备新型的催化剂。在本课题的研究中开创新思路,主要合成了十种催化剂,分别是通过改变苊骨架上的取代基、改变配体上苯胺的取代基、将苊骨架上的取代基与二氧化硅负载制备而成,并通过一定的测试手段对其进行表征,再将他们用于烯烃聚合,研究催化剂本身的结构特性及聚合条件例如温度、铝镍摩尔比对其催化性能的影响。结果表明：催化剂空间结构对催化体系的活性和所得产物的相对分子质量有着重要的影响；聚合反应温度达到一定值时,催化剂表现出最佳性能,30℃时,Cat1、Cat9、Cat10的活性最高,分别为3.71×105g·mol-1·h-1、 1.46×105g·mol-1·h-1、2.74×105g·mol-1·h-1,10℃时,Cat2.Cat7的活性最高,分别为4.46×105g.mol-1·h-1、5.38×105 g·mol-1·h-1,0℃时,Cat3的活性最高为6.20×105 g·mol-1·h-1,70℃,Cat5.Cat6.Cat8的活性最高,分别为9.29×105 g·mol-1·h-1、 1.24×105g·mol-1·h-1、6.27×105g·mol-1·h-1,而Cat4的活性却很低；随铝镍摩尔比的增加,催化剂的活性呈现先增加后降低的趋势,当铝镍摩尔比为1500时,各催化剂都表现出最佳活性。
【关键词】：后过渡金属 催化剂 α-苊二亚胺 烯烃聚合
【学位授予单位】：天津工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O643.36;O632.12
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 绪论8-22
• 1.1 聚乙烯工业发展现状8-9
• 1.2 聚乙烯催化剂的发展9-19
• 1.2.1 Z-N催化剂9-11
• 1.2.2 茂金属催化剂11-12
• 1.2.3 非茂前过渡金属催化剂12-15
• 1.2.4 后过渡金属催化剂15-19
• 1.2.4.1 α-二亚胺型后过渡金属催化剂16-17
• 1.2.4.2 其它类型的后过渡金属催化剂17-19
• 1.3 催化剂的负载19-20
• 1.4 论文选题的意义及创新思路20-22
• 第二章 苊骨架上含有不同取代基的α-苊二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备及其催化乙烯聚合22-36
• 2.1 引言22
• 2.2 实验部分22-31
• 2.2.1 试剂和仪器22-24
• 2.2.2 催化剂的制备24-31
• 2.2.3 乙烯聚合实验31
• 2.3 结果与讨论31-35
• 2.3.1 Al/Ni摩尔比对乙烯聚合催化活性的影响31-32
• 2.3.2 反应温度对聚合活性的影响32-34
• 2.3.3 助催化剂对聚合活性的影响34
• 2.3.4 配体及苊骨架上的取代基对聚合活性的影响34-35
• 2.4 结论35-36
• 第三章 配体上含有不同取代基的α-苊二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备及其催化降冰片烯聚合36-44
• 3.1 引言36
• 3.2 实验部分36-41
• 3.2.1 试剂和仪器36-37
• 3.2.2 催化剂的制备37-40
• 3.2.3 降冰片烯聚合实验40-41
• 3.3 结果与讨论41-43
• 3.3.1 Al/Ni摩尔比对NBE聚合催化活性的影响41-42
• 3.3.2 反应温度对聚合活性的影响42-43
• 3.3.3 配体取代基对聚合活性的影响43
• 3.4 结论43-44
• 第四章 负载型α-苊二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备及其催化乙烯聚合44-52
• 4.1 引言44
• 4.2 实验部分44-50
• 4.2.1 试剂和仪器44-45
• 4.2.2 催化剂的制备45-50
• 4.2.3 乙烯聚合实验50
• 4.3 结果与讨论50-51
• 4.4 结论51-52
• 第五章 结论52-54
• 参考文献54-60
• 发表论文和参加科研情况说明60-62
• 附录62-66
• 致谢66

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