不对称有机催化合成螺环氧吲哚δ-内酯和α-氨基酸衍生物的研究

发布时间：2017-12-05 12:27

  本文关键词：不对称有机催化合成螺环氧吲哚δ-内酯和α-氨基酸衍生物的研究

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【摘要】：本论文主要针对不对称有机催化合成螺环化合物进行了研究。主要包括三个部分。第一部分：不对称催化合成螺环化合物的研究进展。本部分首先对不对称催化的重要性、分类、遇到的问题及可能的解决方法进行了简单的总结。一般来说不对称催化可以分为三类：酶催化,金属复合物催化,有机小分子催化；它们具有各自的优势和劣势。不对称催化的发展方向具体有三个：寻找高选择性的手性催化剂,提高手性催化剂的催化效率,手性催化剂的回收和重复利用；接下来,我们对近些年来不对称催化合成螺环化合物的研究进行了小结。螺环化合物的合成为理解和发展催化剂的活性和选择性提供一个独特的舞台。并且螺环化合物具有广泛的应用。螺环化合物的合成有分子内反应和分子间反应两种途径。常用的策略包括：金属钯、铑、铱等金属复合物催化的环化反应,氮杂环卡宾催化的环加成反应,金属和酸催化的环加成反应,硫脲催化的环加成反应,吡咯啉催化的环加成反应,不对称催化的重排和扩环反应。第二部分：氢键催化2-氧吲哚酮与酯联双烯酮形式上的[5+1]环化反应：高效构建手性螺环氧吲哚δ-内酯结构。我们发展了一例新型的2-氧吲哚酮和酯联双烯酮之间的形式上的[5+1]环化反应。反应包含两次串联的Michael加成反应,以高的非对映和对映选择性合成了螺环氧吲哚δ-内酯结构,一次构建了三个连续的手性中心,其中一个是全碳手性季碳中心。另外,我们观察到反应的产率和选择性和氮原子上的取代基有密切的关系。第三部分：有机催化Morita-Baylis-Hillman碳酸酯和烯化的氮杂内酯之间的不对称插烯的双烯丙基烷基化反应：简洁高效的合成多官能团的手性α-氨基酸衍生物我们发展了一例手性胺催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸酯和具有插烯活性的氮杂内酯之间的不对称的双烯丙基烷基化反应。通过路易斯碱活化亲电试剂和布朗斯特碱活化亲核试剂两种活化模式的有机结合,以高度的立体选择性合成了具有多官能团的手性α-氨基酸衍生物。为了证明反应的应用价值,我们将反应的产物进一步衍生化为含有螺环季碳中心的α-氨基酸衍生物。
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.3

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本文编号：1254830