天然产物Steenkrotin B和Pepluanol A的全合成研究

发布时间：2021-08-14 12:29

  本论文主要对同属大戟科的两种二萜类天然产物steenkrotin B和pepluanol A进行了全合成研究,主要内容包括以下两章:第一章:天然产物steenkrotins A和B的全合成研究。第二节,我们以steenkrotinA前期研究工作为基础,优化反应路线。第三节,我们以分子内腈氧化物与烯烃的[3+2]偶极环加成反应和Aldol反应为关键反应构建[5,6,7]三环骨架。第四节,我们以Diels-Alder反应和ketyl-olefin环化反应为关键反应快速构建3teenkrotin B[5,6,7]三环骨架。最后通过Mukaiyama水合反应顺利得到C6位过氧醇取代结构,但谱图与分离文献不匹配。第五节,通过分析steenkrotin B二维谱图,我们推测过氧化半缩酮结构位于C14与C15之间。并以[5,6,7]三环骨架为基础,通过Mukaiyama水合反应构建过氧桥,经过后期官能团修饰合成了 steenkrotin B的修正结构,然而谱图依旧不匹配。最终我们放弃探究真实结构并以19步反应合成化合物1.4-120。第二章:天然产物pepluanolA的全合成研究。第二节,我们以Diels-Alder环加成反应为关键反应构建[6,7]并环。接着利用底物控制,通过多双键选择性双羟化、邻二醇选择性切断以及ketyl--olefin环化反应成功构建[5,6]并环。再利用二溴卡宾环丙烷化以及甲基化构建四环骨架。最后通过Saegusa氧化以及Dauben-Michno氧化重排,以23步反应完成了天然产物pepluanol A的首次全合成。第三节,我们发展了 pepluanol A的二代合成,利用关键中间体[6,7]并环底物控制,通过多双键选择性环氧化以及多双键选择性切断,构建烯丙基环氧醛。接着我们以新发展的基于钛自由基催化的分子内串联环化反应为关键反应,一步完成了[5,6]并环以及六元环官能团的高效构建。再经过后期官能团化以16步反应高效简洁地完成了天然产物pepluanolA的全合成。
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O629

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本文编号：1255333