钯催化喹啉C-H官能化反应及非过渡金属体系中Sonogashira型偶联反应

发布时间：2017-12-20 23:32

  本文关键词：钯催化喹啉C-H官能化反应及非过渡金属体系中Sonogashira型偶联反应　出处：《兰州大学》2017年博士论文　论文类型：学位论文

  更多相关文章： 钯催化 喹啉 选择性C-H键活化 反应机理 自偶联

【摘要】：联芳烃结构广泛存在于各类农药,药物,天然产物,有机功能材料,配体及有机合成中间体。通过两分子芳烃的偶联合成联芳烃在有机合成中具有重要地位,并引起人们的广泛关注。喹啉结构广泛存在于许多生物活性化合物及功能材料化合物中,是重要的有机杂环结构,因此,喹啉不同位点的选择性偶联反应引起化学家们浓厚的兴趣。通过过渡金属催化的C-H键活化来构建C-C键取得了较大进展,使得喹啉不同的活性位点的芳基化反应得以实现。在以上研究的基础上,我们在较温和的条件下完成了喹啉C-3位的选择性芳基化反应,以Pd(II)为催化剂,Adm-COOH为添加剂,Ag2CO3和O2为共氧化剂,以较高产率得到一系列喹啉C-3位芳基化产物。我们对反应机理也作了探究,给出了完整的反应机理。我们发现的通过双分子C-H活化过程方法以未活化喹啉和氯苯为反应底物,不需要对反应底物进行复杂的预处理,反应条件也相对更为温和,为直接合成3-芳基化喹啉提供了更简便的途径。由于芳基化的喹啉结构存在于许多生物活性结构及功能材料结构中,因此通过钯催化的喹啉C-3位选择性芳基化对生物活性结构的研发及新材料的研发具有重要的作用和意义。我们又发展了一种钯催化下完成喹啉C-2位选择性自偶联反应的新方法,同时该方法适用于溴代杂环芳烃的自偶联反应。KF在反应中起到了关键性作用,该方法同样用未经活化的喹啉为反应底物,不需要经过任何预处理过程,反应条件温和,并提出了相关的通过双分子C-H活化过程的机理,为这类反应的研究找出了新的思路,在有机合成研究中具有重要意义。除此之外,我们在简单的非过渡金属(PPh3/base)体系中完成了卤代杂环芳烃与苯乙炔或苯硼酸的交叉偶联反应,高效的合成了一系列苯乙炔基杂环芳烃和苯基杂环芳烃。在该方法中,无需任何过渡金属催化,简单而温和的反应条件为许多药物和功能材料的合成提供了有效而简单易行的方法。
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.251

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 汤立军;魏恭繁;赵国有;;纯水介质中Suzuki偶联反应的最新研究进展[J];渤海大学学报(自然科学版);2011年02期

2 刘榕芳,肖秀峰,朱则善;消耗镁阳极在羰基还原偶联反应中的应用[J];精细化工;2000年S1期

3 辛炳炜;;水相中Suzuki偶联反应研究进展[J];德州学院学报;2007年04期

4 夏文娟;潘剑明;陈波;马银标;;三叔丁基膦在偶联反应中的应用[J];浙江冶金;2009年04期

5 许华建;，

本文编号：1313835