埃洛石纳米管基共轭材料和有机四配位硼共轭分子的合成

发布时间：2017-12-21 00:23

  本文关键词：埃洛石纳米管基共轭材料和有机四配位硼共轭分子的合成　出处：《河北大学》2017年博士论文　论文类型：学位论文

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【摘要】：近年来,利用共轭分子对无机纳米材料表面结构改性处理,进而制备纳米共轭材料,成为了高分子材料和纳米材料领域的研究热点之一。埃洛石纳米管是一种天然纳米管状材料,其独特的空间结构,较大的长径比和空腔体积,出色的生物相容性,以及低廉的售价,使其在能源、催化、生物医药、环境保护等领域具有较大的应用前景。本论文通过设计埃洛石纳米管的表面改性路线和方法,合成了埃洛石纳米管基共轭材料,拓展了其在荧光材料和生物医药领域的应用。另一方面,本论文合成了两种有机四配位硼共轭小分子和相应的共轭聚合物,为进一步提高埃洛石纳米管基共轭材料的荧光性能提供基础。主要研究内容如下:第一章:本章介绍了埃洛石纳米管的研究进展。第二章:本章利用商品化的硅烷偶联剂——KH550?对埃洛石纳米管进行胺基化改性处理;通过利用2-溴异丁酰溴和叠氮化钠对胺基化改性埃洛石纳米管进行进一步改性处理,制得含有叠氮基团的埃洛石纳米管;通过“点击化学”的方法,将端基为炔键的聚烷基芴衍生物,接枝至改性埃洛石纳米管结构中。接枝改性后的埃洛石纳米管具有良好的荧光性能。第三章:本章利用芳基硼酸和邻二醇基团的脱水缩合反应,将1-芘硼酸选择性接枝至埃洛石纳米管内腔结构中,同时外壁结构并不被破坏。改性后的埃洛石纳米管在具有良好荧光性能的同时,兼具有良好的水分散性。改性后的埃洛石纳米管结构中形成的硼-碳键(B-C)可在过氧化物作用下发生断键,使其对过氧化物具有荧光响应性。因此本章合成的改性埃洛石纳米管可用于定性检测过氧化物。第四章:本章利用1,4-苯二硼酸对埃洛石纳米管进行改性处理。然后将具有抗肿瘤活性的药物己酮可可碱负载于苯二硼酸改性的埃洛石纳米管内腔中。利用载药后纳米管结构中的芳基硼酸基团与多糖分子中邻二醇基团的脱水缩合反应,制得埃洛石纳米管负载型天然多糖载药凝胶。其释药行为具有明显的过氧化氢响应性,且可较好的抑制“突释”效应。第五章:本章通过安息香缩合反应,合成含有两个N,O-二齿配体单元的中间体化合物,然后通过三氟化硼和三苯基硼的配合作用,合成新型N,O-B型有机四配位硼共轭小分子,并给出了BF2-配合型有机四配位硼共轭化合物的晶体信息。合成的共轭小分子具有优良的荧光性能和热稳定性,含有BF2-配合型有机四配位硼共轭化合物的碳纳米管薄膜晶体管具有良好的光电流响应性能。第六章:本章通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成了两种含硼共轭聚合物,合成的共轭聚合物在二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂中具有良好的溶解性,并在固态和溶液状态下均具有良好的荧光性能。有关该类含硼共轭小分子和聚合物与埃洛石纳米管复合物的相关研究,本课题组将继续关注。
【学位授予单位】：河北大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：TB383.1;O641.4

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本文编号：1313980