多金属氧酸盐复合材料对醇的氧化催化研究
发布时间：2020-12-07 15:15
醇氧化成羰基化合物是一类重要的化学反应,在医药、农业以及精细化工领域广泛应用。传统的醇氧化反应中涉及的氧化剂一般为含Cr（Ⅵ）或Mn（Ⅶ）的化合物,高价碘化合物以及亚砜等,这些氧化剂有毒性,会对环境造成污染。随着环境问题的日益加剧,化学家们越来越追求“绿色化学”。因此,采用无毒的氧化剂,比如:H2O2或分子氧（O2）,替代传统的有毒氧化剂非常有意义。然而,在无共溶剂的条件下,大多数有机底物与双氧水或氧气将形成油-水或油-气等两相体系,而开发两相体系中的多相催化剂是绿色化学中的一个重要课题。多金属氧酸盐（POMs）因其独特的酸性和氧化还原性被用于H2O2氧化各种醇的反应中。POMs的强水溶性使其可以作为均相催化剂,并在该体系中体现出高效的催化活性。但是,这也导致了 POMs从体系中很难进行回收,不适用于工业生产。为了可以对POMs进行回收,我们采用类水滑石（LDH）作载体,将POM阴离子簇通过离子交换分布到LDH的层间,制成了插层型Mg3Al-POM LDH和Mg2AlNi-POM LDH。并将这些材料作为催化剂应用到H2O2氧化环己醇的反应中。结果表明,所制备的催化剂不仅可以有效的催化...
【文章来源】：山西大学山西省
【文章页数】：132 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
POMs结构示意图
?硐殖隽己玫拇呋?阅堋?ohnson等人[68]开发的APTES改性MCM-41负载[CoII(H2O)PW11O39]5-(PW11Co)和[{CoII(H2O)}3SiW9O37]10-(SiW9Co3)可以催化分子氧氧化环己烯生成相应的环氧化物。结果表明，与单Co取代的PW11Co/APTES/MCM-41相比，SiW9Co3/APTES/MCM-41具有更高的催化活性。Halligudi等人[69]报道了H3+xPMo12-xVxO40(x=0~3)通过APTES连接固载到MCM-41，MCM-48和SBA-15等介孔硅材料上，并将所合成的材料应用到蒽的催化氧化实验中。结果发现：与MCM-41和MCM-48作载体的材料相比，SBA-15负载图1.2SBA-15-apts-Fe4X2W18(n=6,X=AsIII,SbIII;n=4,X=SeIV,TeIV)的结构示意图Figure1.2SchematicdiagramofSBA-15-apts-Fe4X2W18(n=6,X=AsIII,SbIII;n=4,X=SeIV,TeIV)
Cu2(μ2-Cl)(4-bpo)2(H2O)][Si-W12O40][N(CH3)4]2·H2O。在苯乙烯的环氧化反应中，这四种催化剂中[Cu4(4-bpo)6]SiW12O40·3H2O表现出最高的转化率（93.8%）。除了POMs组分以及杂化材料的骨架会影响杂化物的催化性能以外，POMs的结构也是影响催化性能的因素之一。因此，Yue和He等人[88]用Dawson型POMs阴离子替换了原来的Keggin型POMs阴离子，合成了几个杂化物（如图1.5所示）：[Cu(4-bpo)]4[P2W18O62][N(CH3)4]2·6H2O(a)，[Cu2(μ2-OH)(4-bpo)2(Hina)(H2O)2]2[P2-图1.4基于[SiW12O40]4复合物a-d的立体球棍模型Figure1.4Polyhedralandball-and-stickrepresentationforthecompoundsa-dbasedon[SiW12O40]4polyoxoanion
【参考文献】：
期刊论文
[1]污水高级氧化技术的研究现状及其新进展[J]. 赵霞,ISMOILOV Bakhrom,李亚斌,李响,张航,胡涛. 水处理技术. 2018(04)
[2]含混合配体多酸超分子化合物的水热合成、晶体结构及催化活性[J]. 杜丞博,王春玲,冯素姣,任远航,孔祖萍,岳斌,贺鹤勇. 高等学校化学学报. 2011(03)
[3]双氧水分解速率和稳定性研究[J]. 张清,应超燕,余可娜,顾东虎,肖海湖,吴建一. 嘉兴学院学报. 2010(03)
[4]固载杂多酸催化剂的应用研究[J]. 张荣,陈建,朱林香. 化工时刊. 2004(02)
[5]Keggin结构钼系杂多蓝的离析和性质研究[J]. 王恩波,许林,黄如丹,胡长文,詹瑞云,刘雅言. 中国科学(B辑 化学 生命科学 地学). 1991(11)
[6]STUDIES ON REDOX PROPERTIES OF HETEROPOLY ACIDS (SALTS) AND THEIR DERIVATIVES WITH KEGGIN AND DAWSON STRUCTURES[J]. 王恩波,陆新红,赵世良,刘景福,张保建. Science in China,Ser.B. 1990(09)
硕士论文
[1]Keggin型多金属氧酸盐的电化学性质和光催化活性研究[D]. 党利琴.辽宁师范大学 2006
本文编号：2903482
【文章来源】：山西大学山西省
【文章页数】：132 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
POMs结构示意图
?硐殖隽己玫拇呋?阅堋?ohnson等人[68]开发的APTES改性MCM-41负载[CoII(H2O)PW11O39]5-(PW11Co)和[{CoII(H2O)}3SiW9O37]10-(SiW9Co3)可以催化分子氧氧化环己烯生成相应的环氧化物。结果表明，与单Co取代的PW11Co/APTES/MCM-41相比，SiW9Co3/APTES/MCM-41具有更高的催化活性。Halligudi等人[69]报道了H3+xPMo12-xVxO40(x=0~3)通过APTES连接固载到MCM-41，MCM-48和SBA-15等介孔硅材料上，并将所合成的材料应用到蒽的催化氧化实验中。结果发现：与MCM-41和MCM-48作载体的材料相比，SBA-15负载图1.2SBA-15-apts-Fe4X2W18(n=6,X=AsIII,SbIII;n=4,X=SeIV,TeIV)的结构示意图Figure1.2SchematicdiagramofSBA-15-apts-Fe4X2W18(n=6,X=AsIII,SbIII;n=4,X=SeIV,TeIV)
Cu2(μ2-Cl)(4-bpo)2(H2O)][Si-W12O40][N(CH3)4]2·H2O。在苯乙烯的环氧化反应中，这四种催化剂中[Cu4(4-bpo)6]SiW12O40·3H2O表现出最高的转化率（93.8%）。除了POMs组分以及杂化材料的骨架会影响杂化物的催化性能以外，POMs的结构也是影响催化性能的因素之一。因此，Yue和He等人[88]用Dawson型POMs阴离子替换了原来的Keggin型POMs阴离子，合成了几个杂化物（如图1.5所示）：[Cu(4-bpo)]4[P2W18O62][N(CH3)4]2·6H2O(a)，[Cu2(μ2-OH)(4-bpo)2(Hina)(H2O)2]2[P2-图1.4基于[SiW12O40]4复合物a-d的立体球棍模型Figure1.4Polyhedralandball-and-stickrepresentationforthecompoundsa-dbasedon[SiW12O40]4polyoxoanion
【参考文献】：
期刊论文
[1]污水高级氧化技术的研究现状及其新进展[J]. 赵霞,ISMOILOV Bakhrom,李亚斌,李响,张航,胡涛. 水处理技术. 2018(04)
[2]含混合配体多酸超分子化合物的水热合成、晶体结构及催化活性[J]. 杜丞博,王春玲,冯素姣,任远航,孔祖萍,岳斌,贺鹤勇. 高等学校化学学报. 2011(03)
[3]双氧水分解速率和稳定性研究[J]. 张清,应超燕,余可娜,顾东虎,肖海湖,吴建一. 嘉兴学院学报. 2010(03)
[4]固载杂多酸催化剂的应用研究[J]. 张荣,陈建,朱林香. 化工时刊. 2004(02)
[5]Keggin结构钼系杂多蓝的离析和性质研究[J]. 王恩波,许林,黄如丹,胡长文,詹瑞云,刘雅言. 中国科学(B辑 化学 生命科学 地学). 1991(11)
[6]STUDIES ON REDOX PROPERTIES OF HETEROPOLY ACIDS (SALTS) AND THEIR DERIVATIVES WITH KEGGIN AND DAWSON STRUCTURES[J]. 王恩波,陆新红,赵世良,刘景福,张保建. Science in China,Ser.B. 1990(09)
硕士论文
[1]Keggin型多金属氧酸盐的电化学性质和光催化活性研究[D]. 党利琴.辽宁师范大学 2006
本文编号：2903482
本文链接：https://www.wllwen.com/shoufeilunwen/gckjbs/2903482.html
