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氮杂环类/羧酸类配体构筑的配合物的结构及性能研究

发布时间:2020-12-08 01:41
  配位聚合物因其结构的多样化、可调性,以及在非线性光学、气体吸附、磁性、催化等诸多领域的潜在应用价值而备受化学工作者的青睐。该研究课题当前的核心任务是设计适宜的构筑单元,并且运用相关的晶体学工程策略来建造具有预期的独特结构和性能优越的新型功能化晶体材料。进而在此基础上系统深入地研究晶体结构的影响因素,并探求其结构和性能之间的构效关系。本论文选用一个柔性的双(甲基苯并咪唑)配体hbmb、一个半刚性的双(噻唑基苯并咪唑)配体btbb、一个不对称的刚性三角型三羧酸配体H3L、一个醚-连接的柔性四羧酸H4L配体分别充当主配体的角色,利用水热/溶剂热合成法,成功构筑并解析出了37个未见报道过的、别具特色的配合物。我们利用网络拓扑法,详细分析并阐述了它们的结构特点,也认真考察了N-donor连接者/羧酸连接者对配合物最终结构的影响。此外,根据这些配合物各自的特征,我们针对性的探索了它们的荧光性、溶剂阻抗性、催化性、磁性等方面的内容。论文主要分为以下七个部分:1.利用柔性配体hbmb、Zn(II)/Cd(II)金属离子和各色各样的柔性二酸共配体合成出了八个缠绕型网络。同构型的1和2是6-连接的3D r... 

【文章来源】:郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】:218 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 功能配合物的设计与合成
        1.2.1 氮杂环类配体构筑的配合物
        1.2.2 芳香羧酸类配体构筑的配合物
    1.3 配合物结构的研究热点
        1.3.1 缠绕型配合物结构的研究
        1.3.2 多核配合物结构的研究
    1.4 配合物的性能及潜在应用
        1.4.1 吸附和存储性能
        1.4.2 光学性质
        1.4.3 磁性材料
        1.4.4 催化性质
        1.4.5 热化学稳定性及抗酸碱性研究
    1.5 本课题的选题目的、意义和主要研究成果
        1.5.1 本课题的选题目的及意义
        1.5.2 本课题的主要研究成果
第二章 缠绕型Zn(II)/Cd(II)配合物的构筑和溶剂阻抗性研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        2.2.2 配合物 1?8 的合成方法及表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 配合物 1?8 的晶体结构分析
        2.3.2 hbmb和二羧酸共配体对配合物 1?8 结构的影响
        2.3.3 配合物 1?8 的XRD与热重分析
        2.3.4 配合物 1?8 的溶剂阻抗性分析
        2.3.5 配合物 1?8 的荧光性质研究
    2.4 本章小结
第三章 基于hbmb的二维配合物的构筑及荧光性质研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        3.2.2 配合物 9?13的合成方法及表征
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 配合物 9?13的晶体结构分析
        3.3.2 配合物 9?13的XRD与热重分析
        3.3.3 配合物 9?13的荧光性质
    3.4 本章小结
第四章 基于btbb的Cd(II)配合物的拓扑结构和光催化研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        4.2.2 配合物 14?19的合成方法及表征
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 配合物 14?19的晶体结构分析
        4.3.2 btbb配体和羧酸共配体对配合物 14–19结构的影响
        4.3.3 配合物 14–19的光物理性质和光学带隙
        4.3.4 配合物 14–19的光催化活性
    4.4 本章小结
第五章 多核Cd(II)配合物的晶体结构、拓扑和光催化降解
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        5.2.2 配合物 20–23的合成方法及表征
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 配合物 20–23的晶体结构分析
        5.3.2 H3L配体和N-donor辅助配体对配合物 20–23结构的影响
        5.3.3 配合物 20–23的XRD与热重分析
        5.3.4 配合物 20–23的光物理性质和光学带隙
        5.3.5 配合物 20–23的光催化性质
    5.4 本章小结
第六章 三核SBUs组装的Mn(II)配合物及磁性研究
    6.1 引言
    6.2 实验部分
        6.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        6.2.2 配合物24和 25的合成方法及表征
    6.3 结果和讨论
        6.3.1 配合物24和 25制备方法的讨论
        6.3.2 配合物24和 25的晶体结构分析
        6.3.3 配合物24和 25的XRD与热重分析
        6.3.4 配合物24和 25的溶剂阻抗性质分析
        6.3.5 配合物24和 25的磁性测试
        6.3.6 磁性和结构关系的研究
    6.4 本章小结
第七章 Co(II)/Mn(II)/Cu(II)配合物的构筑及催化活性研究
    7.1 引言
    7.2 实验部分
        7.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        7.2.2 配合物 26?30的合成方法及表征
    7.3 结果与讨论
        7.3.1 配合物 26?30的晶体结构分析
        7.3.2 H4L多样化的配位模式和N-donor共配体对配合物 26?30结构的影响
        7.3.3 配合物 26?30的XRD和热重分析
        7.3.4 配合物26和 28的磁性质测试
        7.3.5 配合物 26?30催化活性的调查
    7.4 本章小结
    附录
第八章 Ni(II)配合物的拓扑分析和催化活性研究
    8.1 引言
    8.2 实验部分
        8.2.1 实验试剂、仪器及测试方法
        8.2.2 配合物 31–37的合成方法及表征
    8.3 结果和讨论
        8.3.1 配合物 31–37的晶体结构分析
        8.3.2 L4?阴离子的配位模式对配合物 31–37结构的影响
        8.3.3 N-donor配体对配合物 31–37框架的影响
        8.3.4 配合物 31–37的XRD与热重分析
        8.3.5 配合物 31–37的光物理性质和光学带隙
        8.3.6 配合物36的磁性质测试
        8.3.7 配合物 31?37催化活性的调查
    8.4 本章小结
    附录
总结论
参考文献
攻读博士期间取得的成果
致谢



本文编号:2904231

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